热力学函数熵的物理意义是什么?熵增加原理适用范围是什么

（∂T/∂S)H=（∂T/∂p)H*（∂p/∂S)H
dH=Tds+vdp---->（∂S/∂p)H=-v/T
（∂T/∂p)H=-（∂H/∂p)T*（∂T/∂H)p(循环关系）
其中（∂H/∂p)T=v-T(∂v/∂T)p这是H的第二个微分关系,（∂T/∂H)p=1/Cp(Cp的定义）
--->（∂T/∂S)H=-（∂T/∂p)H*(T/v)=v/T*(v-T(∂v/∂T)p)*（∂T/∂H)p
=T*（∂T/∂H)p-(T^2/v)(∂v/∂T)p)*（∂T/∂H)p=T/Cp-(T^2/v)(∂v/∂H)p
利用U的第二个微分关系dU=CvdT+[T(∂p/∂T))v-p]dv--->
（∂T/∂v)U=[p-T(∂p/∂T))v]/Cv,（∂T/∂U)v=1/Cv (Cv的定义）

=p(∂T/∂U)v-T*(∂T/∂U)v*(∂P/∂T)v=p(∂T/∂U)v-T*(∂p/∂U)v
3.利用H的第二个微分关系dH=CpdT+[v-T(∂v/∂T))p]dp--->
（∂T/∂p)H=[T(∂v/∂T))p-v]/Cp,（∂T/∂H)p=1/Cp(Cp的定义）
=T(∂v/∂T)p（∂T/∂H)p-v（∂T/∂H)p=T(∂v/∂H)p-v（∂T/∂H)p
(以上问题,若从最基本的出发,就太繁琐,故应该熟悉U、S、H这几个基本热力学函数的几种微分关系式）

1-△U=0、△H=0
2-△U=△H=0 Q=W △A=△G
3-Q=0、△S=0 、W=△U
4-△A=△G

哈哈~我们前天刚刚做了测电动势的实验~
因为所谓原电池的电动势,定义上是说要在电流等于0的时候才能测出准确值,当电路中有电流时,会使电极处产生极化作用,也就是说会使电极电势降低,从而使测量值低于实际值.所以我们必须在电流等于0的时候才能测,那么能做到这一点的只有对消法.
还有不明白的再问我吧~话说正好我在写实验报告,有道思考题就是这个= =

解题思路：（1）原电池的正极和负极反应的和即为总反应，据此来书写即可；（2）根据公式△rΗΘm=△fΗΘm （Ag，s）+12△fΗΘm （Cl2，g）-△fΗΘm（AgCl，s）；△rSΘm=12SΘm（Cl2，g）+SΘm（Ag，s）-SΘm（AgCl，s）；△rGΘm=△rΗΘm-T△rSΘm来计算；（3）根据题给条件结合公式E=EΘ=△rGΘm×1nF来计算；（4）根据热二律的数学表达式△S≥Q/T，可逆条件下△S=QRT来计算回答；（5）根据温度系数△E△T来计算回答；（6）根据KΘ=exp （nFEΘ×1RT）来计算；（7）若EΘ＜0，说明该电池是非自发电池，反之是自发的反应．

（1）该电池正、负极的电极反以及电池的电池反应式为：
，
答：；
（2）△_rΗ^Θ_m=△_fΗ^Θ_m （Ag，s）+[1/2]△_fΗ^Θ_m （Cl₂，g）-△_fΗ^Θ_m（AgCl，s）=127.0（kJ∙molˉ¹）
△_rS^Θ_m=[1/2]S^Θ_m（Cl₂，g）+S^Θ_m（Ag，s）-S^Θ_m（AgCl，s）=58.09（J∙molˉ¹∙Kˉ¹）
△_rG^Θ_m=△_rΗ^Θ_m-T△_rS^Θ_m=127.0×10³-298×58.09=109.7 （kJ∙molˉ¹）
答：该反应的△_rH^Θ_m和△_rS^Θ_m和△_rG^Θ_m（298K，p^Θ）依次是127.0kJ∙molˉ¹、58.09J∙molˉ¹∙Kˉ¹；109.7 kJ∙molˉ¹；
（3）根据题给条件：E=E^Θ=△_rG^Θ_m×[1/nF]=-
109.7×103
9.65×104=-1.137V，答：该电池反应的电动势E及标准电池电动势E^Θ均为1.137V；
（4）根据热二律的数学表达式△S≥Q/T，可逆条件下△S=
QR
T
∴Q_R=T△S=T△_rS^Θ_m=298×58.09=17311 J∙molˉ¹
该反应中Q_R≠△_rH^Θ_m，∵△_rH^Θ_m为T，p^Θ，非体积功W'=0的反应热；而Q_R为T，p^Θ，W'≠0（有电功）可逆放电时的热效应．
答：该电池在可逆放电时的热效应Q_R=17311 J∙molˉ¹，该反应中Q_R≠△_rH^Θ_m，∵△_rH^Θ_m为T，p^Θ，非体积功W'=0的反应热；而Q_R为T，p^Θ，W'≠0（有电功）可逆放电时的热效应；
（5）温度系数[△E/△T]=△_rS^Θ_m×[1/nF]=[58.09
9.65×104=6.02×10ˉ⁴
V/K]，答：电池电动势的温度系数为：6.02×10ˉ⁴ [V/K]；
（6）K^Θ=exp （nFE^Θ×[1/RT]）=exp[1×9.65×10⁴×（-[1.137/8.314]）×298]=5.84×10ˉ²⁰，答：该电池反应的平衡常数K^Θ=5.84×10ˉ²⁰；
（7）因E=E^Θ=-1.137V，E^Θ＜0说明该电池是非自发电池．欲使其变为自发电池，只要把正、负极交换位置即可．此时电池反应为Ag（s）+[1/2]Cl₂→AgCl （s）反应，答：该电池是非自发电池，若想改变方向，只要把正、负极交换位置即可．

点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．

考点点评： 本题是一道关于原电池和电解池原理的应用知识的综合考查题，考查学生对知识的灵活应用和计算能力，难度大，是一道竞赛题．

W=0,没有体积功,是对的,因为是在钢瓶里.
,△U=△H这个也是对的,△U=△H-pV,因为体积没变,是对的.
,△G=0这个我就不清楚了,我觉得应该不是可逆过程哦

G函数

但是这些热力学函数中 只有S有最低值

内能U、焓H、亥姆霍茨自由能F、吉布斯自由能G、巨热力势J（这个要涉及到粒子数量N）
关系,在不考虑粒子数量n的变化的时候：(积分关系)
H = U + PV
F = U − TS
G = U + PV − TS
J = F - μN
考虑粒子数量变化下：(微分关系)
dU = Tds - pdV + μdN
dH = Tds + Vdp + μdN
dF = -SdT - pdV + μdN
dG = -SdT + Vdp + μdN
dJ = -SdT - pdV - Ndμ
其中：P压强,V体积,T温度,S熵,N粒子数,μ化学势

△G;
△H明显不是,这个是不随温度变化的；
△G是决定反应方向的,这里100°,应该是平衡的,所以△G=0;
有问题请追问!

理想气体绝热节流膨胀
ΔH=0,ΔT=0,ΔU=0,即对应的热力学函数在过程前后相等.
实际气体绝热节流膨胀
ΔH=0
实际气体绝热可逆膨胀
ΔS=0
如有不明,

《无机化学》上

第一个是△H,第二个是标准摩尔焓变,第三个是标准摩尔熵,第四个是△G.

应该是dH=dU+PdV,是恒压变化过程,可以写成△H=△U+P△V
而一般性而言,只能是dH=dU+VdP+PdV.

1.因为Gibbs-Helmholtz方程是建立在可逆过程上的.
2.在电动势表上有数据的物种.否则你怎么用Gibbs-Helmholtz方程呢?