亲电加成反应机理及官能团难易比较

对
乙氧基是个推电子基团,增加双键富电子性

这个你不要只记反马氏加成,这个只是表象.要记本质,亲电就是正电荷进攻,如果是氯化氢,就是氢离子先上负电性基团,次氯酸可看成羟基负离子和氯正离子,那么就是氯正离子先进攻负电性基团

①碳原子的杂化状态：
s轨道比p轨道离原子核更近,s轨道中电子受核引力比p轨道的大,使得s轨道半径比p轨道半径小,杂化轨道中含s轨道成分越多,半径越小,所以杂化轨道半径大小顺序：sp＜sp2.所以sp2、sp杂化轨道成键的两原子的核间距逐渐减小,即键长逐渐减小,所以碳碳三键比碳碳双键键长更小,所以炔烃中形成π键的2个p轨道较炔烃重叠更大,p轨道重叠越大,形成的π键越稳定,因此乙炔中的π键比乙烯中的π键更强,炔烃分子中sp碳原子和外层价电子(π电子)结合得更紧密,使其不易给出电子发生亲电加成反应
②电子屏蔽效应
炔烃和烯烃中都存在着σ键盘和π键,可以近似的看做是π电子在σ电子的外围.σ电子受原子核的吸引,而π电子除了受到原子核的吸引外还受到内层σ电子的排斥作用,因而就减弱了受核的束缚力,即为电子屏蔽效应.乙烯分子中有5个σ键,即有5对σ电子.而乙炔分子中只有3个σ键,即3对σ电子,因而乙烯分子中的电子的屏蔽效应大于乙炔分子 ,所以乙烯分子中的 π电子受原子核吸引力更小,更易给出电子,也就容易发生亲电加成反应 ,而乙炔较难
③烃和烯烃形成中间体(碳正离子的稳定性比较)
R-CH=CH2+E♁→R-C♁H-CH2-E
R-CH≡CH+E♁→R-C♁H=CH-E
由于烷基正离子要比烯基正离子稳定 ,所以乙烯的亲电加成比较容易
综上：乙烯相对于乙炔来说更容易发生亲电加成反应

我只能说,就算有,也是很少的...有机反应的副反应之多,多的难以想象,基本上是只要你能想得到的,都能检到.一般来说,如果真的有氢正电子加到丁二烯上,还是2位显正电荷比较常见(因为它稳定),不仅正电荷的空轨道和双键形成共轭,碳正离子也可以很好地被侧链保护.你画的这个,绝对有,但估计也只是痕量了

烯烃周围给电子集团越多,效果越好,反应活性越高.

C.2-丁烯.
连上斥电子基团会活性大.
亲电加成烯比炔活性大.

最重要的一点~避免强光照射和高温

异丁烯更易
决定加成反应速率的一步是碳正离子的生成,碳正离子越稳定越容易发生反应.乙丁烯碳正离子的带正电荷碳原子上连有两个甲基,其上甲基有给电子诱导效应和超共轭效应均可使正电荷分散,使碳正离子越稳定,反应越快.2-丁烯碳正离子上只连有一个甲基.碳正离子上连有甲基越多越稳定,是以异丁烯反应速率高于2-丁烯；1-丁烯只有给电子诱导效应,没有超共轭效应,因此速率也低于异丁烯；至于正丁烷则不发生亲电加成反应.

1、自由基反应的条件一般是光照、高温或者过氧化物
亲电反应的条件一般是酸性
亲核反应的条件一般是碱性
2、这几种机理都有特定的反应,整理一下就可以了
自由基取代----------烷烃的光卤代
亲电取代-------------苯环上的取代,如硝化、磺化、傅克反应
亲核取代-------------卤代烃的水解,被CN-取代等等
亲电加成------------烯烃、炔烃与X2、H2O、HX、ROH、RCOOH等的加成,遵循马氏规则
亲核加成------------醛、酮的C=O羰基上的加成,如与HCN、格氏试剂、羟醛缩合等等
自由基加成-----------C=C、C三C即烯烃、炔烃与HBr在过氧化物催化下的加成,遵循反马氏规则

自由基取代反应是一类重要的和常见的自由基转移反应,主要是指烷氧基、烷基、苯基、过氧自由基以及卤原子的夺氢反应.现以烷烃的卤代反应为例,说明自由基取代反应的历程.
亲电加成反应是烯烃的加成反应,是派电子与实际作用的结果.派键较弱,派电子受核 的束缚较小,结合较松散,因此的作为电子的来源,给别的反应物提供电子.反应时,把它作为反应底物,与它反应的试剂应是缺电子的化合物,俗称亲电试剂.这些物质又酸中的质子,极化的带正电的卤素.又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”.广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应.

亲核加成是一般不会发生的,条件要求极高.另外即使一楼所谓亲核试剂加成,也是亲电机理,这根本不是按试剂命名的.比如水是亲核试剂（对酰氨的水解）,氧上有孤电子对可以进攻正电中心,但水与烯烃加成出醇的反应却是亲电加成无争议,第一步是溶剂中氢离子进攻,虽然第二步也是水分子用氧上的孤电子对进攻,但由于第一步亲电,所以定义为亲电反应.
当然也确如楼上所说,可以在电子云密度降低的情况下亲核,但显然这个命题说的不是这个意思,楼主,这个命题的反例可以举烯烃的自由基加成,在有过氧化物催化剂存在的情况下,进行自由基加成（反马加成）.懂了么?

简单的亲核加成就是类似于格氏试剂与醛酮的反应一样.复杂的亲核加成反应就是除了上面一步加成之外,还有β——消除.过程为加成-消除.简单的只有加成一步而已.复杂反应一般是醛酮和氨及其衍生物的加成反应.想写一条反...

亲电加成反应是不饱和键的加成反应,是π电子与试剂作用的结果.π键较弱,π电子受核 的束缚较小,结构较松散,因此的作为电子的来源,给别的反应物提供电子.反应时,把它作为反应底物,与它反应的试剂应是缺电子的化合物,俗称亲电试剂.这些物质中有酸的质子,极化的带正电的卤素,又叫马氏加成,由马尔科夫尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”.(氢多加氢）广义的亲电加成反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应.
加成种类
亲电试剂与π键反应烯烃加成
由于sp碳原子的电负性比sp2碳原子电负性强,与电子结合得更为紧密,故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢.

亲电加成反应是烯烃的加成反应,又叫马氏加成,由马可尼科夫规则而得名：“烯烃与氢卤酸的加成,氢加在氢多的碳上”.广义的亲电加成亲反应是由任何亲电试剂与底物发生的加成反应.
在烯烃的亲电加成反应过程中,氢正离子首先进攻双键（这一步是定速步骤）,生成一个碳正离子,然后卤素负离子再进攻碳负离子生成产物.立体化学研究发现,后续的卤素负离子的进攻是从与氢离子相反的方向发生的,也就是反式加成.
如丙烯与HBr的加成：
CH-CH=CH+ HBr → CH-CHBr-CH第一步,HBr电离生成H和Br离子,氢离子作为亲电试剂首先进攻C=C双键,形成这样的结构：
第二步,由于氢已经占据了一侧的位置,溴只能从另外一边进攻.根据马氏规则,溴与2-碳成键,然后氢打向1-碳的一边,反应完成.
马氏规则的原因是,取代基越多的碳正离子越稳定也越容易形成.这样占主导的取代基多的碳就优先被负离子进攻.
水、硫酸、次卤酸等都可以进行亲电加成.
二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二二
亲核：
有机反应的一类,电负性低的亲核基团向反应底物中的带正电的部分进攻而使反应发生,这种反应为亲核反应.与之相对的为亲电反应.
即在相互作用的两个体系之间,由于一个体系对另一个体系的原子核的吸引所引起的化学反应.这些反应属于离子反应.反应试剂在反应过程中,对与之相互作用的原子或体系给予或共享其电子对者,称为亲核试剂.
由亲核试剂如HO、:NR3、CN、H2N、…等与有机分子相互作用而发生的取代反应,称为亲核取代反应(SN).在亲核取代反应中,亲核试剂Nu进攻被作用物中的饱和碳原子,取代此饱和碳原子上的一个原子团L.Nu供给碳原子一对电子,生成新的共价键,碳原子与L之间的共价键破裂,L带着一对电子离去：
Nu:+RL—→NuR+:L
式中R为烷基.Nu:和L:都带有孤电子对,它们可以是负离子或中性分子.
由亲核试剂HCN、H2O、丙二酸二乙酯等与世轭不饱和醛或酮进行的加成反应称亲核加成反应.例如共轭不饱和酮与HCN加成,形成氰酮.
三三三三三三三三三三三三三三三三三三三三,

一、 定位基定位效应
苯环上已有的取代基叫做定位取代基.
1、邻对位定位取代基
①概念：当苯环上已带有这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化.
②特征：这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键.
③定位取代效应按下列次序而渐减：
-N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I)
二甲氨基 氨基 羟基 甲氧基 乙酰氨基 烷基 卤素
2、间位定位取代基
①定义：当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化.
②特征：取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键.
③定位效应按下列次序而渐减：
-N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH
三甲铵基 硝基 氰基 磺酸基 醛基 羧基
3、取代定位规律并不是绝对的.实际上在生成邻位及对位产物的同时,也有少量间位产物生成.在生成间位产物的同时,也有少量的邻位和对位产物生成.
4、苯环的取代定位规律的解释
当苯环上连有定位取代基时,苯环上电子云密度的分布就发生变化.这种影响可沿着苯环的共轭链传递.因此共轭链上就出现电子云密度较大和电子云密度较小的交替现象,从而使它表现出定位效应.
① 邻对位定位取代基的定位效应：
邻对位定位取代基除卤素外,其它的多是斥电子的基团,能使定位取代基的邻对位的碳原子的电子云密度增高,所以亲电试剂容易进攻这两个位置的碳原子.
卤素和苯环相连时,与苯酚羟基相似,也有方向相反的吸电子诱导和共轭两种效应.但在此情况下,诱导效应占优势,使苯环上电子云密度降低,苯环钝化,故亲电取代反应比苯难.但共轭使间位电子云密度降低的程度比邻对位更明显,所以取代反应主要在邻对位进行.
②间位定位基的定位效应：
这类定位取代基是吸电子的基团,使苯环上的电子云移向这些基团,因此苯环上的电子云密度降低.这样,对苯环起了钝化作用,所以较苯难于进行亲电取代反应.
③ 共振理论对定位效应的解释
邻对位中间体均有一种稳定的共振式（邻对位定位基的影响）.
在间位定位基的影响下,在三个可能的碳正离子中间体中,邻对位共振式中正电荷是在连有吸电子基的碳上,它使碳正离子中间体更不稳定.所以间位碳正离子中间体是最有利的.
二、二取代苯的定位规律
如果苯环上已经有了两个取代基,当引入第三个取代基时,影响第三个取代基进入的位置的因素较多.定性地说,两个取代基对反应活性的影响有加和性.
1.苯环上已有两个邻对位定位取代基或两个间位定位取代基,当这两个定位取代基的定位方向有矛盾时,第三个取代基进入的位置,主要由定位作用较强的一个来决定.
2．苯环上己有一个邻对位定位取代基和一个间位定位取代基,且二者的定位方向相反,这时主要由邻对位定位取代基来决定第三个取代基进入的位置.
3．两个定位取代基在苯环的1位和3位时,由于空间位阻的关系,第三个取代基在2位发生取代反应的比例较小.
参考资料：有机化学 高等教育出版社

1,3-戊二烯因为多一个给电子的甲基,双键上的电子云密度较高,活性强一些.但甲基的给电子能力实在有限,所以差距其实并不大.

与氯化氢的亲电加成反应：机理是形成中间体碳正离子,中间体碳正离子的稳定性越好,反应越容易进行.所以先是H对于邻近羧基的碳进行进攻,形成较为稳定的碳正离子.所以应该是氯加在离羧基较远的双键碳上.

因为第一步进攻是Br+对π电子的进攻

第一个有两个碳碳双键第二个只有一个

甲基是推电子基团,可以理解成将电子都推给了双键,使双键电子云密度更大,更利于亲电加成

这个是诱导效应,Cl-带负电,那么与其相连的C带正电荷,p-π共轭,双键2号碳带负电荷,1号碳带正电荷.那么HOCl异裂为HO-和Cl+时,Cl+形成氯钅翁离子,加成到双键的1号碳,那么OH-就加成到2号碳.得到产物.

有时候并不是看中间产物的稳定性高不高,重要的是最后产物的稳定.你可以比较下两种方法获得产物的能量高低.