在vmL0.1mol/LNa2S溶液中逐滴加入vmL0.1mol/LKHSO4溶液,所得溶液中粒子浓度关系是什么.主要是

（3）的最小.
硫化钠在水中存在硫离子的水解平衡：S^2- +H2O=可逆=HS^- +OH^-,加氢氧化钠增加氢氧根离子浓度,平衡左移,硫离子浓度增大；加水右移,加盐酸由于氢离子中和氢氧根离子,右移沉淀更大,故选（3）

解题思路：所得的溶液能使酚酞试液变红，则溶液显碱性，等量的KHSO₄溶液和Na₂S混合后发生反应：S^2-+H⁺=HS^-，硫氢根离子水解溶液显示碱性，硫氢根离子电离使得溶液显示酸性，根据酸碱性来确定平衡的进行成都，据电荷守恒和物料守恒来解决离子浓度之间的关系大小．

0.1mol/LKHSO₄ 溶液和0.1mol/LNa₂S等体积混合后，发生反应：S^2-+H⁺=HS^-，硫氢根离子水解使得溶液显示碱性，硫氢根离子电离使得溶液显示酸性．
A、所得的溶液能使酚酞试液变红，则溶液显碱性，所以硫氢根离子水解程度大于硫氢根离子电离程度，所以c（SO₄^2-）＞c（OH^-）＞c（S^2-）＞c（H⁺），故A错误；
B、所得的溶液能使酚酞试液变红，则溶液显碱性，则c（H⁺）＜c（OH^-），故B错误；
C、0.1mol/LKHSO₄ 溶液和0.1mol/LNa₂S等体积混合后，S元素的浓度总是0.1mol/L，根据物料守恒，
则c（Na⁺）=2[c（S^2-）+c（H₂S）+c（HS^-）]，而c（SO₄^2-）=c（S^2-）+c（H₂S）+c（HS^-），所以
c（Na⁺）=c（S^2-）+c（H₂S）+c（HS^-）+c（SO₄^2-），故C正确；
D、根据溶液中的电守恒，有：c（Na⁺）+c（H⁺）+c（K⁺）=2c（SO₄^2-）+c（HS^-）+c（OH^-）+2c（S^2-），故D错误．
故选C．

点评：
本题考点： 离子浓度大小的比较；盐类水解的应用．

考点点评： 本题考查学生溶液中的守恒关系以及离子浓度之间的大小关系比较知识，考查角度广，综合性强，难度大．

H2S的一级电离常数K1=1.32×10-7,二级电离常数K2=7.1×10-15
Na2S在水中电离成Na+和S2-离子,S2-水解成OH-和HS-
S2- + H2O ＝可逆＝ OH- + HS-
水解常数Kh＝[OH-][HS-]/[S2-]＝[H+][OH-][HS-]/[H+][S2-]
＝Kw[HS-]/[H+][S2-]＝Kw/K2＝10-14/(7.1×10-15)＝1.41
设0.10mol/LNa2S水解后的[OH-]＝x,则
S2- + H2O ＝可逆＝ OH- + HS-
0.1－x x x
x²/(0.1－x)＝1.41,解得x＝0.094mol/L
[H+]＝Kw/[OH-]＝10-14/0.094＝10-13
pH＝－lg[H+]＝－lg(10-13)＝13