邻羟基苯甲醛

沸点：气化是分子离开这个体系,需要克服分子之间的相互作用,这里主要是氢键.邻羟基苯甲醛的两个基团靠的很近,与对羟基苯甲醛相比,不易形成氢键,所以分子间作用比较弱,所以分子容易离开,也就是沸点低.
熔点：熔化则不是离开,而是在体系中自由移动,因此只需要破坏分子的晶体结构.对羟基苯甲醛从结构上看,要比邻羟基苯甲醛对称的多,整齐的多,所以对羟基苯甲醛晶体的排列更整齐,更密集,所以要破坏这个结构就需要更多的能量,也就是熔点更高.熔点和氢键没有特别大的关系,氢键主要影响沸点.

对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛的原因是
邻羟基苯甲醛存在分子内氢键,使熔沸点降低(其实是“占据分子间氢键的位置”)；对羟基苯甲醛存在分子间氢键,使熔沸点升高.
同分异构体的熔沸点高低顺序是邻>间>对位化合物
中学没听过这种说法,反例很多

对羟基苯甲醛容易形成分子间氢键,而邻羟基苯甲醛由于形成的是分子内氢键
同时物质的熔沸点的决定因素是分子间的作用力,分子间作用力越大,分子间就越不容易分离,熔沸点越高.


含N F等原子半径较小的和H结合由于作用力强更容易使H和O形成氢键.尿素为H2NC（O）NH2更容易形成氢键.

被蒸出的是邻羟基苯甲醛,因为邻羟基苯甲醛不溶于水（分子内氢键）,而对羟基苯甲醛在水中有一定溶解度（13g/L）,所以根据水蒸气蒸馏的原理（两种互不相溶的液体的蒸汽压可以叠加,故体系沸点降低,在低于两种液体沸点的一定温度两种液体可以一起被蒸出；而对羟基苯甲醛溶于水,使得蒸气压降低,沸点升高）,被蒸出的是邻羟基苯甲醛,对羟基苯甲醛留在水溶液中.

从结构上来说它的确既能形成了分子内氢键又可以形成分子间氢键
但是因为分子内氢键形成更容易,而分子间氢键受这类有较大分子空间结构的影响使得分子间距离增加,从而只能形成少量极弱的分子间氢键

醛基是吸电子的取代基,都可以使苯环上电子云密度减小,使酚羟基的酸性减弱.
但是,邻羟基苯甲醛羟基上的氢与醛基上的氧形成氢键（红色虚线）,使羟基氢的电离能力降低.
所以,对羟基苯甲醛酸性强.

对羟基苯甲醛的沸点高于邻羟基苯甲醛,因为对羟基苯甲醛形成分子间氢键使沸点升高,而邻羟基苯甲醛形成的是分子内氢键 .

醛的官能团优先级高于酚,所以要以醛为母体.
参见资料中的次序规则.