ph滴定法测定煤焦油中酚含量

煤焦油中酚的测定方法文献报道很多．可以采用毛细管气相色谱法[．气相色谱 质谱法 和高效液柜色谱等方法.采用气相色谱或色一质联用法,均需从焦油中用碱和有机溶剂多次提取含酚的酸性组分后,蒸豫溶剂再进行分析,手续较繁,影响回收率.
煤焦油加工过程中生产的产品主要包括轻油、酚油、工业萘、洗油、粗酚、甲基萘油、碳黑油、成型中温沥青等,还有已洗混合分、未洗混合分等中间产品.其中酚含量的测定国标采用双球计量管法,该方法测试操作比较繁琐,精度低.考伯斯(中国)炭素化工有限公司从国外引进了一种新方法叫做热量法,用于测定酚含量,该方法具有操作简便,精度高的特点.
现将两种方法做分析比较：
2 两种方法比较
2．1 原理比较
双球计量管法的原理是酚及同系物与氢氧化钠反应,生成可溶于碱液的酚钠盐,从碱液体积的增加测得含酚量.热量法的原理：用0．5M KOH甲醇溶液滴定混合馏分无水丙酮溶液,发生弱酸(酚)与强碱的中和反应,滴定终点是由温度上升指示的.固体KOH与无水甲醇作用生成甲醇钾,甲醇钾在有机合成中作碱性催化剂,其碱性强于KOH,当滴定到终点碱稍过量时,丙酮在强碱催化下发生羟醛缩合反应,生成双丙酮醇并放出有大量的热 .
2．2 仪器及药品比较
(1) 双球计量管法.双球计量管：容积500ml,上球容积300ml,下球120ml,刻度范围50ml,分刻度0．1ml：烧杯：300ml：l0％NaOH溶
液(食盐饱和)：纯苯：无水,氯化钠：经灼烧至无水.
(2)热量法.无水丙酮；0．5M KOH甲醇溶液：磁力搅拌器； 微量滴定管：5ml,0．0lm1分刻度：温度计：0．50℃ ,分格度0．1℃
2．3 操作步骤比较
(1)双球计量管法：取蒸馏试验3O0℃前的馏分全部倒入烧杯内,加入纯苯50ml,加入食盐2～3g脱水静置,然后倒入已有l0％NaOH溶液的双球
计量管内,以纯苯30～40ml冲洗烧杯2～3次,洗液并入双球计量管内,振荡5分钟,静置一小时,读计碱层增加的毫升数.
(2)热量法：第一步：空白配置及检测：用0．5M KOH甲醇溶液滴定30ml无水丙酮至温度终点(T2).该值作为空白.第二步：用磁力搅拌器
溶解2g样品(W1)于30ml无水丙酮中.第三步：用0．5M KOH甲醇溶液滴定上述溶液至终点(T1)
2．4 计算方法比较
(1)双球计量管法⋯：
酚含量％=V／(100一W )×100
式中：V--碱液层增加的毫升数,
W--试样中水分的含量％,
1．04— — 酚的平均密度g／ml.
(2)热量法：酚含量％ TA=[(T1-T2)*0．5*9．4／W]*100
其中：
T1---滴定样品消耗溶液体积,ml；
T2---滴定空白消耗溶液体积,ml；
W----样品重量；F
0．5 -----0.5M KOH甲醇溶液摩尔浓度,准确至0．0001M ；
9．4---- 系数,为苯酚的分子量的十分之一.