烃的含氧衍生物

A．烃的含氧衍生物或烃燃烧都生成H₂O和CO₂，不能确定是否含有O，故A错误；
B．测定其燃烧产物中H₂O和CO₂物质的量的比值只能确定C、H元素的比值，不能确定是否含有O，故B错误；
C．测定完全燃烧时消耗有机物与生成的CO₂、H₂O的物质的量之比，只能确定C、H元素的比值，不能确定是否含有O，故C错误；
D．测定该试样的质量及其试样完全燃烧后生成CO₂和H₂O的质量，可以确定一定质量的有机物中含有C、H元素的质量，根据质量守恒可确定是否含有O元素，故D正确；
故选：D．

点评：
本题考点： 有机物实验式和分子式的确定；有机物的结构和性质．

考点点评： 本题考查有机物分子的元素组成，题目难度不大，注意从质量守恒的角度分析，把握测定原理．

X、Y、Z、W均为常见的烃的含氧衍生物且物质类别不同，醇被氧化生成醛、醛被还原生成醇，所以二者能相互转化；醛能被氧化生成羧酸，羧酸不能转化为醛；羧酸、醇能转化为酯，酯水解能转化为醇和羧酸，所以醇、羧酸和酯能相互转化，所以只有醛、羧酸之间不能相互转化，则Z是醛、W是羧酸、Y是酯、X是醇，故选B．

点评：
本题考点： 有机物的推断．

考点点评： 本题考查有机物推断，明确醛和羧酸之间不能相互转化是解本题关键，再结合醇、醛、羧酸、酯中存在的官能团分析其性质，结构决定性质，性质体现结构，题目难度不大．

有机物A、B、C、D、E都是常见的烃的含氧衍生物，D是最简单的醇，则D为CH₃OH，E是酯，由C与D反应得到，则C为羧酸，C的相对分子质量为60，则C含有1个-COOH，剩余基团式量=60-45=15，为甲基，故C为CH₃COOH，故E为CH₃COOCH₃，逆推可知，B为CH₃CHO，A为CH₃CH₂OH，
（1）由上述分析可知，D为CH₃OH，分子式为D为CH₄O，故答案为：D为CH₄O；
（2）反应①、②是氧化反应，反应③是酯化反应，属于取代反应，故答案为：③；
（3）与E（CH₃COOCH₃）互为同分异构体且属于酯的有机物结构简式为：HCOOC₂H₅，
故答案为：HCOOC₂H₅；
（4）CH₃CH₂OH在Cu或Ag催化下与O₂反应的化学方程式为：2C₂H₅OH+O₂2CH₃CHO+2H₂O，
故答案为：2C₂H₅OH+O₂2CH₃CHO+2H₂O．

点评：
本题考点： 有机物的推断．

考点点评： 本题考查有机物推断，注意利用残余法确定C，难度不大，注意掌握官能团的性质与转化．

A在氢氧化钠水溶液、加热条件下得到B、C，A中含有酯基，而B与足量二氧化碳反应得到H，H遇FeCl₃溶液显紫色，则H属于酚类，C能与银氨溶液反应，则C中应含有-CHO，C酸化后再与氢气发生加成反应得到D，则D中含有-COOH、-OH，D发生缩聚反应得到（C₄H₆O₂）_n，结合J中所有碳原子在一条直线上，可推知D为HOCH₂CH₂CH₂COOH，F能与溴发生反应得到G，G发生消去反应生成J，J分子中所有碳原子在一条直线上，则J存在-C≡C-三键，结合C的所有碳原子在同一平面上，可知C、E、F中含有C=C双键，综上分析，可推知C为OHC-CH=CH-COONa，顺推可得E为NH₄OOC-CH=CH-COONa，F为HOOC-CH=CH-COOH，G为HOOCCHBrCHBrCOOH，J为HOOC-C≡C-COOH．烃的含氧衍生物A的蒸气密度是相同条件下H₂的88倍，则其相对分子质量=88×2=176，结合C的结构可知H的相对分子质量=176+18-100=94，而H为酚类，可知H为，B为苯酚钠，故A为，
（1）A为，分子中含有的官能团有：醛基、碳碳双键、酯基；
A→B+C的反应方程式为：，
故答案为：醛基、碳碳双键、酯基；；
（2）由B生成H的反应方程式为：，
故答案为：；
（3）由D生成（C₄H₆O₂）_n的反应类型为：缩聚反应，由G到J的反应类型为：消去反应，故答案为：缩聚反应；消去反应；
（4）G的结构简式为：HOOCCHBrCHBrCOOH，故答案为：HOOCCHBrCHBrCOOH；
（5）A为，其同分异构体满足下列条件（不考虑立体异构）：①含苯环； ②含羧基；③含醛基； ④含碳碳双键，
含有1个侧链，可以为HOOC-CH=C（CHO）-，HCOOC（CHO）=CH-，OCH-CH=C（COOH）-，有3种，
含有2个侧链，可以为-CHO、-CH=CHCOOH，有邻、间、对3种，可以为-CHO、-C（COOH）=CH₂，有邻、间、对3种，可以为-COOH、-CH=CH-CHO，有邻、间、对3种，可以为-COOH、-C（CHO）=CH₂，有邻、间、对3种，
含有3个侧链，为-CHO、CH₂=CH-、-COOH，若-CHO、CH₂=CH-处于邻位，-COOH有4种位置，若-CHO、CH₂=CH-处于间位，-COOH有4种位置，若-CHO、CH₂=CH-处于对位，-COOH有2种位置，
故符合条件的同分异构体有：3+3×4+4+4+2=25种，
故答案为：25

点评：
本题考点： 有机物的推断．

考点点评： 本题考查有机物推断，根据题目信息利用正、逆推法相结合进行推断，综合考查学生分析推理能力、知识迁移运用，（5）中同分异构体数目判断为易错点，题目难度较大．

（1）根据图示有机物的结构简式可知，含有的官能团有：醛基、羰基、羧基等，
故答案为：醛基、羰基、羧基；
（2）氨基酸生成二肽，就是两个氨基酸分子脱去一个水分子．当同种氨基酸脱水，生成2种二肽；当是异种氨基酸脱水：可以是甘氨酸脱去羟基，丙氨酸脱氢；也可以丙氨酸脱羟基，甘氨酸脱去氢，生成2种二肽，所以共有4种，
故答为：4；
（3）苯酚与氯化铁溶液能够发生显色反应，溶液变成紫色，苯甲醇不与氯化铁反应，所以可使用氯化铁溶液鉴别苯酚和苯甲醇，
故答案为：氯化铁溶液；
（4）CH₂═CH-CH═CH₂发生聚合反应的化学方程式：，
故答案为：；
（5）A、D中含有的两种物质具有相同的分子式、不同的结构，它们互为同分异构体；B中两种物质的结构相似，分子间相差1个CH₂，二者互为同系物，
故答案为：AD；B．

点评：
本题考点： 烃的衍生物官能团；有机物分子中的官能团及其结构；有机物的鉴别；芳香烃、烃基和同系物．

考点点评： 本题考查了烃的衍生物官能团、有机物的鉴别、同分异构体、同系物的判断等知识，题目难度中等，注意掌握常见有机物的官能团类型及具有的化学性质，明确同系物、同分异构体的概念，掌握鉴别有机物的方法．

（1）氧元素的质量分数为1-68.2%-13.64%=18.16%，
N（C）：N（H）：N（O）=[68.2%/12]：[13.64%/1]：[18.16%/16]=5：12：1，即该有机化合物的最简式为C₅H₁₂O，
设其组成为（C₅H₁₂O）_n，则（5×12+12×1+16）n＜100，n为整数，解得n=1，
有机物的相对分子质量为5×12+12×1+16=88，
答：该化合物的相对分子质量为88；
（2）由（1）中的计算可知，该化合物的分子式为C₅H₁₂O，答：该化合物的分子式是C₅H₁₂O；
（3）该化合物不能与钠反应产生氢气，不含-OH，故有机物为醚，由于分子中有4个甲基，故其结构简式为，答：结构简式为：．

点评：
本题考点： 有关有机物分子式确定的计算．

考点点评： 本题考查有机物分子式的确定，难度不大，注意根据有机物各元素的质量分数计算原子个数比值，确定最简式．

据密度的关系可推出A的相对分子质量为56，据A→B的反应条件知A中含有醛基，据C能使溴的四氯化碳溶液褪色及B→D的反应条件推出A中含有碳碳双键，再利用“残基法”推出A的结构简式为CH₂=CHCHO，A中醛基被氧化为羧基即为B，B为CH₂=CHCOOH，B与HBr加成得到D，D为BrCH₂CH₂COOH，D中Br发生取代反应生成E，E为HOCH₂CH₂COOH，E中-OH发生氧化反应得到F，F为OHCCH₂COOH，醛基再被氧化为G，G为HOOCCH₂COOH，A→C是醛基被还原，C的结构简式为CH₂=CHCH₂OH，G与C反应酯化反应得到H，H为CH₂=CHCH₂OOCCH₂COOCH₂CH=CH₂．
（1）通过以上分析知，A的结构简式为：CH₂=CHCHO，所以A中含氧官能团是醛基，C的结构简式为CH₂=CHCH₂OH，故答案为：醛基；CH₂=CHCH₂OH；
（2）D为BrCH₂CH₂COOH，含有溴原子和羧基，所以能发生酯化反应、消去反应，故选①③；
（3）A和银氨溶液发生银镜反应，反应方程式为：，
丙二酸和丙烯醇发生酯化反应，反应方程式为：，
故答案为：，；
（4）①A的结构简式为CH₂=CHCHO，某芳香族化合物M，说明M中含有苯环，一个苯基的式量是77，A的式量是55，与A含有相同类型和数目的官能团，说明A中含有碳碳双键和醛基，且相对分子质量比A大76，所以A的分子式为C₉H₈O，故答案为：C₉H₈O；
②M的同分异构体为芳香族化合物，说明含有苯环，不与FeCl₃溶液发生显色反应，说明不含酚羟基，但能与Na反应，说明含有醇羟基，且官能团不直接相连，则该结构中含有碳碳三键，所以其结构简式为：，故答案为：．

点评：
本题考点： 有机物的推断．

考点点评： 本题考查有机物推断，涉及同分异构体的书写、反应类型的判断、反应方程式的书写等知识点，注意利用正逆向结合的方法进行分析解答，同分异构体的判断是学习的难点，也是考试热点，应熟练掌握．

A．由图可知，分子结构简式为CH₃CH=CHCOOH，分子式为C₄H₆O₂，故A错误；
B．含碳碳双键，则可使溴水褪色，含羧基可与NaOH溶液反应，故B正确；
C．含C=C可发生加成反应，含-COOH发生的酯化反应为取代反应，故C正确；
D．乙酸为饱和羧酸，而该有机物含不饱和键，不属于乙酸的同系物，故D错误；
故选BC．

点评：
本题考点： 有机物的结构和性质．

考点点评： 本题考查有机物的结构与性质，为高考常见题型，把握官能团与性质的关系，熟悉烯烃、羧酸的性质即可解答，由图得出结构简式为解答的关键，题目难度不大．

若该将气态混合气体通过足量的澄清石灰水，则产生沉淀10g，则n（CO₂）=0.1mol，m（CO₂）=4.4g，
若将气态混合物通过盛有足量碱石灰的干燥管，干燥管增重8g，则m（H₂O）=8g-4.4g=3.6g，
且n（H₂O）=[3.6g/18g/mol]=0.2mol，二则的平均摩尔质量为[8g/0.3mol]=26.7g/mol，
而氧气反应完全后，该有机物全部转化为气态无机物，其平均摩尔质量为27g/mol，说明还应生成CO，
设生成x molCO，则[8+28x/0.1+0.2+x]=27，x=0.1，
则0.05mol有机物中含有0.2moC、0.4molH，即有机物中含有4个C、8个H，
设有机物中含有y个O原子，根据O元素守恒可得：0.05y+0.2×2=0.1×2+0.1+0.2，
y=2，
则有机物的分子式应为C₄H₈O₂，
（1）由以上分析可知有机物燃烧后生成0.1molCO₂、0.1molCO、0.2molH₂O，
故答案为：0.1；0.1； 0.2；
（2）由以上分析可知有机物的分子式为C₄H₈O₂，故答案为：C₄H₈O₂；
（3）若该有机物能红外光谱显示有醛基和羟基，其核磁共振氢谱显示有三种环境不同的氢，说明两个甲基应连在同一个C原子上，为（CH₃）₂C（OH）CHO，
故答案为：（CH₃）₂C（OH）CHO．

点评：
本题考点： 有机物的推断．

考点点评： 本题考查有机物的推断，题目难度较大，注意从质量守恒的角度解答该题，题中利用平均摩尔质量判断CO的存在为解答该题的关键，也是易错点．

含氧衍生物A在碱性条件下发生水解反应得到B、D，B能与HCl反应得到C，C为羧酸的钠盐，而C能发生银镜反应，则B为HCOONa、C为HCOOH，D为醇，由转化关系可知，B、D含有相同碳原子数目，故D为乙醇、E为乙醛，故A为甲酸甲酯，
（1）由上述分析可知，A为HCOOCH₃，B为HCOONa，E为HCHO，故答案为：HCOOCH₃；HCOONa；HCHO；
（2）A与NaOH的反应的化学方程式为HCOOCH₃+NaOH→HCOONa+CH₃OH，故答案为：HCOOCH₃+NaOH→HCOONa+CH₃OH．

点评：
本题考点： 有机物的推断．

考点点评： 本题考查有机物推断，涉及酯、醇、醛、羧酸的性质与转化，比较基础，注意把握有机物反应的条件以及官能团的性质，题目难度中等．