(9) 用返滴定法测定某酸,为了保证测定的准确度,加入足够过量的溶液,再用浓度相近的HCl返滴定,消耗了39.10mL,

正常滴定过程中要不停振荡锥形瓶,而氨水振荡的话有可能会有氨气逸出损失掉,测量结果就不准.
返滴定法先加入足量酸充分反应,然后用碱滴定过量的酸,可以避免上述氨气逸出的问题.

实验题目：铝合金中铝含量的测定
一、摘要
采用NaOH溶解样品中的铝,通过控制溶液PH环境,使Al3+与过量的EDTA充分反应,用Zn2+标准溶液滴中和过量的EDTA,再用一定量的NH4F置换出同铝络合的EDTA,接着用Zn2+标准溶液滴定释放出来的EDTA,计算得出铝合金样品中铝的含量为94.35%.
二、实验目的
1.了解返滴定法,掌握置换滴定.
2.接触复杂物质,以提高分析问题、解决问题的能力.
3.掌握铝合金中铝的测定原理和方法.
三、实验原理
由于Al3+易水解而形成一系列多核氢氧基络合物,且与EDTA反应慢,络合比不恒定,常用返滴定法测定铝含量.
加入定量且过量的EDTA标准溶液,在PH≈3.5环境下加热煮沸几分钟,使络合完全,继续在pH为5-6,以二甲酚橙为指示剂,用Zn2+标准溶液滴定过量的EDTA.然后,加入过量的NH4F,加热至沸,使AlY-与F-之间发生置换反应,释放出与Al3+ 等物质的量的EDTA,再用Zn2+盐标液滴定释放出来的EDTA而得到铝的含量.有关反应如下：
pH = 3.5时,Al3+（试液）＋ Y4-（过量）＝AlY- ,Y4- (剩)
pH = 5-6时,加入二甲酚橙指示剂,用Zn2+盐标液滴定剩余的Y4-
Zn2+ ＋ Y4- (剩) ＝ ZnY2-,加入NH4F后
置换反应:AlY- + 6F- = AlF63-+ Y4- (置换)
滴定反应:Y4- (置换)+ Zn2+＝ZnY2-
终点：Zn2+(过量）＋ XO＝ Zn-XO 黄色 → 紫红色
四、主要试剂
NaOH 200g/L ,1:1 HClx05,1:1 氨水 ,NH4F 200g/L ,EDTA 0.02mol/L ,六亚甲基四胺 200g/L ,Zn2+标准溶液 0.02mol/L ,铝合金样品 0.10-0.11g
五、实验内容
1.准确称取分析纯ZnO试样0.41g左右,溶于100mL烧杯中,完全溶解后转入250mL容量瓶中,洗涤烧杯,洗液并入容量瓶,定容、摇匀备用.
2.依据实验要求,分别配制 200g/L NaOH溶液,1:1 HCl,1:1 氨水,200g/L NH4F,200g/L六亚甲基四胺及0.02mol/L EDTA溶液.
3.准确称取0.10-0.11g铝合金于250mL烧杯中,加10mL NaOH ,在沸水浴中使其完全溶解,稍冷后,加（1+1） HCl盐酸溶液至有絮状沉淀产生,再多加10 mLHCl溶液,定容于250mL容量瓶中.
4.准确移取试液25.00mL于250mL锥形瓶中,加30mLEDTA,2滴二甲酚橙,此时溶液为黄色,加氨水至溶液呈紫红色,再加（1+1） HCl溶液,使之呈黄色,煮沸3min,冷却.
5.加20mL六亚甲基四胺,此时应为黄色,如果呈红色,还需滴加（1+1） HCl ,使其变黄.把Zn2+ 标准溶液滴入锥形瓶中,用来与多余的EDTA络合,当溶液恰好由黄色变为紫红色时停止滴定.
6.于上述溶液中加入10mL NH4F ,加热至微沸,流水冷却,再补加2滴二甲酚橙,此时溶液为黄色.再用Zn2+ 标液滴定,当溶液由黄色恰好变为紫红色时即为终点,根据这次标液所消耗的体积,计算铝的质量.
七、实验讨论
1.在用EDTA与铝反应时,EDTA应过量,否则反应不完全.加入二甲酚橙指示剂后,如果溶液为紫红色,则可能是样品含量较高,EDTA加入量不足,应补加.
2.测定简单试样中的Al3+含量时用返滴定法即可,而测定复杂试样中的Al3+则须采用置换滴定法.因为试样简单,金属离子种类很少,加入一定过量的EDTA时只有Al3+形成络离子,过量的EDTA能准确被滴定.而复杂试样中金属离子的种类较多,条件不易控制,加入的EDTA还要和其它离子反应,所以就不能用剩余的EDTA直接计算Al3+ 的含量,还需要再置换出与Al3+ 络合的EDTA.
3.实验中若是直接用返滴定法来测定,需要先标定EDTA的浓度,再进行测定.由于其它离子参与了同EDTA的 络合反应,理论上使得测定结果偏高.
4.本实验中采用置换滴定法测定Al3+ 的含量,最后是用Zn2+ 标准溶液的体积和浓度计算试样中Al3+ 的含量,所以使用的EDTA溶液不需要标定.
5.因第一次使用Zn2+ 标液是滴定过量的EDTA,也即未与Al3+反应的EDTA,所以可以不计体积.但必须准确滴定溶液由黄色变为紫红色,否则溶液中还有剩余EDTA,使结果偏高.

直接碘量
返滴定法是当反应较慢或反应物是固体时,加入符合计量关系的滴定剂,反应常常不能立即完成.此时可以先加入一定量过量的滴定剂,使反应加速.等反应完成后,再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂.这种滴定方式称为返滴定法.
饮料是液体且反应较快

被空气中的氧氧化了,生成物颜色较深

甲基红变色的时候, pH值是4~6之间, 是呈酸性的指示剂. NH3氨水是弱碱, 如果用HCl强酸滴定, 在完成的那一点,就是NH3全部转化为NH4+时, 是弱酸溶液. 所以要用甲基红, 酚酞变色时pH=8,会提前变色. 甲基橙好像又过于酸,会退后. 总之就是甲基红变色时的pH值正好和涵盖了氨水滴定的终点时的pH所以最好

Al3+不能使用直接滴定法的原因如下：
1、Al3+与EDTA络合速度缓慢,需在过量EDTA存在下,煮沸才能络合完全.
2、Al3+易水解,在最高允许酸度（PH~4.1）时,其水解副反应已相当明显,并可能形成多核羟基络合物如[Al2(H2O)6(OH)3]3+等,这些多核羟基络合物不仅与EDTA络合缓慢,并可能影响Al3+与EDTA的络合比,对滴定十分不利.
3、在酸性介质中Al3+对最常用的指示剂二甲酚橙有封闭作用.
由于以上原因Al3+一般都采用返滴定法测定.

这个题目考察的是你对有效数字与误关系的认识：尽管使用氢氧化钠溶液的数量都具有4位有效数字,但是,它只是消耗了40.00－39.10＝0.90ml,它只有两位有效数字!所以后面的结果（剩余的计算都是乘法了）只能保留两位有效数字.
计算结果为10.121,大于并非常接近1.0000,故可保留增一位,最后保留三位有效数字是正确的.
你保留四位（10.12）是毫无道理和完全错误的!

此时Al3+以自由离子形式存在,pH大了,Al3+就要沉淀,pH小了EDTA就以酸的形式存在.

明矾含量的测定就是
明矾中铝含量的测定,不宜采用直接滴定法.因为Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用,且Al3+与EDTA络合缓慢,需要加过量EDTA并加热煮沸,络合反应才比较完全,且在酸度不高时,Al3+水解生成一系列多核氢氧基络合物.为避免上述问题,本次实验采用返滴定法.先加一定量过量的EDTA标准溶液,在pH≈3.5时,煮沸溶液,由于此时酸度较大,故不利于形成多核氢氧基络合物,又因EDTA过量较多,故能使Al3+与EDTA络合完全.络合完全后,调节溶液pH至5～6,（此时AlY稳定,也不会重新水解析出多核络合物）,加入二甲酚橙,即可顺利的用Zn2+标准溶液进行返滴定.该测定方法简便易行且准确度较高,基本符合实验要求.