泡铜练粗铜的化学方程式

（1）①仪器A是分液漏斗，故答案为：分液漏斗；
②装置B中制取氯气，二氧化锰与浓盐酸发生反应生成氯化锰、氯气、水，反应离子方程式为MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O，
故答案为：MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O；
③因没有打开分液漏斗活塞，或玻璃塞上凹槽与漏斗口侧面的小孔没有对齐即不与外界连通会使分液漏斗中的液体难以滴下，
故答案为：没有打开分液漏斗活塞，或玻璃塞上凹槽与漏斗口侧面的小孔没有对齐；
④实验中的反应物之一为氯气，能污染大气，所以需要处理尾气，一般用NaOH溶液吸收，故答案为：NaOH溶液；吸收多余的氯气；
（2）①Cu（H₂O）₄²⁺（aq）+4Cl^-（aq） CuCl₄^2-（aq）+4H₂O（l）的平衡常数为k=
c(CuCl 42− )
c[Cu(H2O) 42+]•c4(Cl−)，故答案为：
c(CuCl 42− )
c[Cu(H2O) 42+]•c4(Cl−)；
②现欲使溶液由黄色变成蓝色，平衡逆移，可以加水稀释或者加硝酸银溶液来减小减少Cl^-的浓度，故答案为：加水稀释；加硝酸银溶液；
（3）由CuCl₂溶液得到CuCl₂•2H₂O的过程中Cu²⁺水解，所以要加盐酸防止Cu²⁺水解，故答案为：防止Cu²⁺水解．

点评：
本题考点： 铜金属及其重要化合物的主要性质；化学平衡常数的含义；化学平衡的影响因素；氯气的实验室制法．

考点点评： 本题考查学生对工艺流程理解、实验装置的理解、平衡移动、平衡常数，物质分离提纯等，难度中等．

A、粗铜中铜是电子发生氧化反应，含有的锌、铁也会失电子发生氧化反应，依据电子守恒分析判断，溶液中铜离子浓度减小，故A错误；
B、水的电离是吸热过程，升温促进水的电离，水的离子积常数增大，20℃稀NaOH溶液的K_w小于80℃稀H₂SO₄溶液的K_w，故B错误；
C、100°C离子积常数增大中性溶液PH小于7，100℃pH=2的H₂SO₄溶液与100℃pH=12的NaOH溶液等体积混合，碱过量溶液显碱性，故C正确；
D、往NH₄HCO₃溶液中加过量NaOH溶液的离子方程式为：NH₄⁺+HCO₃^-+2OH^-=NH₃•H₂O+H₂O+CO₃^2-，故D错误；
故选C．

点评：
本题考点： 电解原理；离子方程式的书写；水的电离；pH的简单计算．

考点点评： 本题考查了电解原理分析应用，水的电离平衡影响因素分析，离子积常数的分析应用，离子方程式书写量不同产物不同，题目难度中等．

步骤一：在电解精炼铜时，阳极反应是金属锌、铁、镍等先失电子，阴极上是铜离子得电子产生铜，电解反应为：Cu²⁺+2e═Cu，精铜做阴极，粗铜作阳极；硫酸铜的浓度会变小，原因是锌、铁与硫酸铜发生置换反应；
故答案为：正；Cu²⁺+2e═Cu；变小；
步骤二：（1）金属银可以和稀硝酸反应生成硝酸银、一氧化氮和水，反应的离子方程式为：3Ag+4H⁺+NO₃^-═3Ag⁺+NO↑+2H₂O；根据表中的信息，Au+6HNO₃（浓）═Au（NO₃）₃+3NO₂↑+3H₂O，并且Au³⁺+4Cl^-═AuCl₄^-，在王水中，含有浓硝酸和浓盐酸，浓盐酸含有大量氯离子，Au³⁺离子与氯离子形成稳定的AuCl₄^-离子，使反应2平衡向右移动，则金溶于王水中，
故答案为：3Ag+4H⁺+NO₃^-═3Ag⁺+NO↑+2H₂O；浓盐酸含有大量氯离子，Au³⁺离子与氯离子形成稳定的AuCl₄^-离子，使反应1平衡向右移动，则金溶于王水中；
（2）100mL的滤液中含有亚铁离子、铜离子、锌离子，当加入足量的金属Fe以后，会将金属铜全部置换出来，所以生成的3.2g金属是Cu，所以铜离子的浓度c=[n/V]=

3.2
64
0.1mol/L=0.5 mol/L，
亚铁离子和氢氧化钠反应生成氢氧化亚铁，在空气中更易被氧化为氢氧化铁，受热分解生成的氧化铁的质量是4.8g，根据原子守恒，亚铁离子的物质的量是：[4.8g/160g/mol]×2=0.06mol，所以加入铁粉后的滤液中亚铁离子的浓度c=[n/V]=[0.06mol/0.1L]=0.6mol/L，由于加入了铁粉，铁与溶液中的铁离子反应生成了亚铁离子，所以100mL滤液中亚铁离子的浓度为：0.6mol/L-0.5 mol/L=0.1mol/L，
故答案为：0.5；0.1．

点评：
本题考点： 电解原理；物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．

考点点评： 本题考查了电解原理，涉及了电解精炼铜、化学平衡移动原理以及物质的含量的测定的综合知识，考查角度广，难度较大．

燃料电池中，投放燃料的电极是负极，投放氧化剂的电极是正极．
（1）燃料电池中，负极上投放燃料所以投放甲烷的电极是负极，负极上失电子发生氧化反应，电极反应式为：
CH₄+10OH^--8e^-=CO₃^2-+7H₂O．
故答案为：CH₄+10OH^--8e^-=CO₃^2-+7H₂O．
（2）甲中投放氧化剂的电极是正极，所以乙装置中石墨电极是阳极，阳极上氯离子失电子发生氧化反应，电极反应式为：2Cl^--2e^-=Cl₂↑．
故答案为：2Cl^--2e^-=Cl₂↑．
（3）串联电池中转移电子数相等，若在标准状况下，有2.24L氧气参加反应，则转移电子的物质的量=
2.24L
22.4L/mol×4＝0.4mol，乙装置中铁电极上氢离子放电生成氢气，设生成氢气的体积为xL；丙装置中阴极上析出铜，设析出铜的质量为yg．
2H⁺+2e^-=H₂↑
2mol 22.4L
0.4mol xL
x=4.48
2Cu ²⁺+2e^-=Cu
2mol 64g
0.4mol yg
y=12.8
故答案为：4.48；12.8．
（4）电解饱和食盐水时，阴极上析出氢气，阳极上析出氯气，氯气和氢氧化钠反应生成次氯酸钠，次氯酸钠是漂白液的有效成分，B电极上生成氯气，氯气的密度小于溶液的密度，所以生成的氯气上升，能和氢氧化钠溶液充分的接反应生成次氯酸钠，所以A极上析出氢气，即A极是阴极，所以a为电池负极；若用于制Fe（OH）₂，使用硫酸钠做电解质溶液，阴极上氢离子放电生成氢气，如果阳极是惰性电极，阳极上氢氧根离子放电生成氧气得不到氢氧化亚铁，所以阳极上应该是铁失电子生成亚铁离子，亚铁离子和氢氧化钠反应生成氢氧化亚铁．
故答案为：负极；饱和食盐水；铁．

点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．

考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理及物质的量的有关计算，难点是（4）题中电解质溶液的选取及电极材料的选取，根据实验目的进行正确选取即可．

（1）为了防止金属Fe、Cu和氧气之间的反应，在金属和氯气的反应之前要先产生氯气，先将装置中的空气排净，氯气和金属之间反应，得到的是高价金属氯化物，氯气有毒，可以用碱石灰进行尾处理，故答案为：A；吸收尾气，防止污染空气；CuCl₂、FeCl₃；
（2）金属铜不可以和盐酸之间反应但是金属铁可以，向金属混合物中加入盐酸、过滤可以将金属铜、铁分离，故答案为：稀盐酸；
（3）双氧水是绿色氧化剂，可以将亚铁离子氧化为三价铁离子，自身被还原为水，即H₂O₂+2Fe²⁺+2H⁺=2Fe³⁺+2H₂O，故答案为：H₂O₂+2Fe²⁺+2H⁺=2Fe³⁺+2H₂O；
（4）氨水或是氢氧化钠溶液和氢离子之间反应产物是铵盐、钠盐以及水，加入试剂CuO粉末调节溶液的pH使Fe³⁺完全沉淀，若用氨水或NaOH溶液，会防止引进杂质，且试剂的量不易控制，故答案为：加入氨水或是氢氧化钠溶液会引进杂质，且试剂的量不易控制；
（5）CuCl₂•2H₂O脱水得到无水CuCl₂，应该是在氯化氢气流中进行的，目的是抑制铜离子水解，所以A装置是氯化氢的发生装置，装置内装的是氯化钠晶体和浓硫酸，故答案为：氯化钠晶体和浓硫酸．

点评：
本题考点： 制备实验方案的设计；铜金属及其重要化合物的主要性质．

考点点评： 本题是一道制备实验方案的设计题，考查学生金属铜以及化合物的性质知识，综合性强，难度大．

A、工业上以粗铜、稀硫酸和空气制取硫酸铜的反应方程式如下：2Cu+2H₂SO₄+O₂=2CuSO₄+2H₂O，铜、银浸入稀硫酸中分别作为负极与正极形成原电池，所以粗铜中所含的银可以加快反应的速度．电极反应式如下：负极（铜）：2Cu-4e^-=2Cu²⁺ 正极（银）：4H⁺+O₂+4e^-=2H₂O，故A正确；
B、稀硫酸的弱氧化性体现在H⁺上，而不体现在SO₄^2-离子的+6价S上，所以反应不会产生SO₂，故B正确；
C、实验室用铜与浓硫酸共热的方法制取硫酸铜时，只有一半物质的量的浓硫酸与铜结合生成硫酸铜，另一半浓硫酸被还原生成二氧化硫而损失掉，所以相对于实验室制法，工业上以粗铜为原料制取硫酸铜的方法更节约硫酸，因此提高了硫酸的利用率，故C正确；
D、根据质量守恒，生成相同物质的量的硫酸铜，消耗的铜的量是相等的，故D错误．
故选D．

点评：
本题考点： 浓硫酸的性质；制备实验方案的设计．

考点点评： 本题考查工业生产硫酸铜的原理，考查学生的评价能力，注意从原料的利用率和环保问题等角度进行评价和分析，本题难度不大．

（1）①由装置图可知a为分液漏斗，b中的试剂为浓硫酸，故答案为：分液漏斗；浓硫酸；
②二氧化锰和浓盐酸在加热条件下反应生成氯气，反应的离子方程式为MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O，
故答案为：MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O；
③装置D中的试剂为氢氧化钠溶液，可用于吸收多余的氯气，生成氯化钠和此次氯酸钠，防止污染环境，
故答案为：NaOH溶液； 吸收多余的氯气，防止污染空气；
（2）①可加入CuO、Cu（OH）₂、CuCO₃等物质，注意不能引入新的杂质，题中只有C符合，故答案为：C；
②为使CuCl₂溶液中的Fe³⁺完全除去，应调节溶液pH介于3.2～4.7之间，可保证Fe³⁺完全除去，而不影响Cu²⁺，
当溶液的pH=4时，c（OH^-）=1×10^-10 mol•L^-1，则c（Fe³⁺）=
4.0×10−38
(1.0×10−10)3mol•L^-1=4.0×10^-8 mol•L^-1，
故答案为：3.2～4.7；4.0×10^-8；
（3）Cu（H₂O）₄²⁺为蓝色，CuCl₄^2-为黄色，溶液颜色由蓝色变为绿色，如取氯化铜晶体配制成蓝绿色溶液，然后向溶液中加水稀释，溶液变为蓝色或向溶液中加入CuCl₂晶体，溶液变为绿色，可证明溶液中存在Cu（H₂O）₄²⁺（aq）+4Cl^-（aq）⇌CuCl₄^2-（aq）+4H₂O（l）的平衡，
故答案为：取氯化铜晶体配制成蓝绿色溶液，然后向溶液中加水稀释，溶液变为蓝色；或向溶液中加入CuCl₂晶体，溶液变为绿色等．

点评：
本题考点： 制备实验方案的设计；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；铜金属及其重要化合物的主要性质．

考点点评： 本题考查学生对工艺流程理解、实验装置的理解、平衡移动、平衡常数，物质分离提纯等，难度中等，需要学生具有基本扎实的基础与综合运用能力，（2）中②可以根据借助溶度积常数进行计算．

（Ⅰ）（1）为了防止铜离子、铁离子水解，一般用稀盐酸溶解氯化铁和氯化铜；
故答案为：防止铁盐、铜盐发生水解反应；
（2）Fe³⁺的检验方法是：取少量溶液B，滴加几滴KSCN溶液，若无明显现象则溶液中无Fe³⁺，若溶液变红色，则存在Fe³⁺；
故答案为：取少量溶液B，滴加几滴KSCN溶液，若无明显现象则溶液中无Fe³⁺，若溶液变红色，则存在Fe³⁺；
（3）生成了CuCl，亚硫酸根检验还原性，被氧化成硫酸根，根据化合价变化配平方程式可得：2Cu²⁺+SO₃^2-+2Cl^-+H₂O

△
.
2CuCl↓+SO₄^2-+2H⁺；
故答案为：2Cu²⁺+SO₃^2-+2Cl^-+H₂O

△
.
2CuCl↓+SO₄^2-+2H⁺；
（Ⅱ）（1）从第①组情况分析，生成了氯化铵溶液，铵离子水解，溶液显示酸性，溶液中的氢离子是水电离的，故中由水电离出的c（H⁺）=1×10^-5mol•L^-1；
从第②组情况表明，pH=7，溶液显示中性，若C=2，生成氯化铵溶液，显示酸性，故氨水的浓度稍大些，即C＞2；
从第③组情况分析可知，pH＞7，氨水的电离程度大于水解程度，故铵离子浓度大于氨水浓度；
故答案为：1×10^-5 mol•L^-1；＞；＞；
（2）A、0.1mol•L^-1 NH₄Cl 中，铵离子部分水解，溶液中铵离子浓度稍小于0.1mol•L^-1；
B、0.1mol•L^-1 NH₄Cl和0.1mol•L^-1 NH₃•H₂O溶液中，氨水电离出的铵离子大于溶液中铵离子的水解，铵离子浓度大于0.1mol•L^-1；
C、0.1mol•L^-1 NH₃•H₂O中，氨水部分电离，溶液中铵离子浓度较小，小于A中的铵离子浓度；
D、0.1mol•L^-1NH₄Cl和0.1mol•L^-1 HCl溶液中，由于盐酸溶液中氢离子的影响，抑制了铵离子的水解，导致溶液中铵离子浓度接近0.1mol•L^-1，大于A中铵离子浓度；
故答案为：B＞D＞A＞C．

点评：
本题考点： 铜金属及其重要化合物的主要性质；离子浓度大小的比较；酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；铁的化学性质；二价Fe离子和三价Fe离子的检验．

考点点评： 本题考查铜金属及其化合物的性质，涉及了较多的离子浓度大小比较题目，可以根据所学知识完成，本题难度中等．

用电解法进行粗铜提纯时，粗铜应作阳极，精铜作阴极；
该装置中a为原电池的正极，b为原电池的负极，所以c为电解池的阳极，d为电解池的阴极，电解时，以硫酸铜溶液为电解液，溶液中的Cu²⁺得到电子沉积在阴极上，发生还原反应，即Cu²⁺+2e^-=Cu；
作阳极的粗铜中的铜以及比铜活泼的金属失去电子进入溶液，所以Fe发生Fe-2e^-═Fe²⁺反应，以Fe²⁺的形式进入溶液中；比铜不活泼的金属Au、Ag不会失去电子，以单质的形成沉入电解槽形成“阳极泥”，则沉积在电解槽底部（阳极泥）的杂质是Au、Ag，电解一段时间后，电解液中的金属离子有Cu²⁺、Fe²⁺，
故答案为：粗铜板；Cu²⁺+2e^-=Cu；Au、Ag；Cu²⁺、Fe²⁺．

点评：
本题考点： 铜的电解精炼．

考点点评： 本题考查铜的电解精炼、氧化还原等知识，根据电解原理和氧化还原的规律解题是解答的关键，题目难度中等．

（1）①仪器A是分液漏斗．
故答案为：分液漏斗．
②装置B中制取氯气，二氧化锰与浓盐酸发生反应生成氯化锰、氯气、水，反应离子方程式为MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O．
故答案为：MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O．
③HCl对反应没有影响，不需要在浓硫酸洗气瓶前增加吸收HCl的装置．
故答案为：否．
（2）由工艺流程可知，加入试剂X用于调节pH以除去杂质，且不能引入新杂质．
a．NaOH引入杂质钠离子，故a错误；
b．NH₃•H₂O 引入铵根离子，故b错误；
c．CuO可以调节pH值，除去杂质，过量的CuO过滤除去，不引入杂质，故c正确；
d．Cu₂（OH）₂CO₃ 可以调节PH值，除去杂质，过量的Cu₂（OH）₂CO₃过滤除去，不引入杂质，故d正确；
e．CuSO₄不能调节pH值，引入硫酸根离子，故e错误；
故选：cd．
（3）①Cu（H₂O）₄²⁺（aq）+4Cl^-（aq） CuCl₄^2-（aq）+4H₂O（l）的平衡常数为K=
c(Cu
Cl2−4)
c[Cu
(H2O)2+4]•c4(Cl−)．
平衡常数只受温度影响，与离子浓度无关，增大氯离子浓度，K值不变．
故答案为：
c(Cu
Cl2−4)
c[Cu
(H2O)2+4]•c4(Cl−)；不变．
②a．将Y稀释，平衡向作反应移动，溶液呈蓝色，可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故a正确；
b．在Y中加入CuCl₂晶体，溶液中Cu（H₂O）₄²⁺浓度增大，平衡向右移动，溶液变为绿色，可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故b正确；
c．在Y中加入NaCl固体，溶液中氯离子浓度增大，平衡向右移动，溶液变为绿色，可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故c正确；
d．取Y进行电解，铜离子放电，溶液颜色最终消失，不能可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故d错误．
故选：abc．

点评：
本题考点： 制备实验方案的设计；化学平衡的影响因素；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；铜金属及其重要化合物的主要性质．

考点点评： 本题考查学生对工艺流程理解、实验装置的理解、平衡移动、平衡常数，物质分离提纯等，难度中等，小于学生基本扎实的基础与综合运用能力，（3）中②a可以根据借助平衡常数进行判断．

（1）加热条件下，Cu和浓硫酸发生氧化还原反应生成CuSO₄、SO₂和H₂O，反应方程式为Cu+2H₂SO₄

△
.
CuSO₄+SO₂↑+2H₂O，
故答案为：Cu+2H₂SO₄

△
.
CuSO₄+SO₂↑+2H₂O；
（2）Cu和稀硫酸不反应，所以会有部分金属剩余，要使剩余金属溶解，可以加入少量双氧水，双氧水具有氧化性，酸性条件下能将Cu氧化为铜离子，自身被还原为水，没有杂质产生，故答案为：加适量双氧水；
（3）二氧化硫具有漂白性，能使品红溶液褪色，所以B中的现象是品红溶液褪色；二氧化硫有毒，排入空气会污染大气，棉花的作用是吸收二氧化硫，防止污染大气，故答案为：溶液褪色；吸收二氧化硫；
（4）酸性条件下，双氧水和Cu、稀硫酸反应生成硫酸铜和水，离子方程式为Cu+H₂O₂+2H⁺=Cu²⁺+2H₂O，故答案为：Cu+H₂O₂+2H⁺=Cu²⁺+2H₂O；
（5）将溶液蒸发浓缩、冷却结晶后再进行过滤即可得到CuSO₄•5H₂O晶体，过滤时需要烧杯、玻璃棒、漏斗，故答案为：过滤；玻璃棒．

点评：
本题考点： 物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．

考点点评： 本题考查探究铜和浓硫酸的反应，侧重考查学生实验操作能力、分析问题能力，涉及混合物的分离和提纯、氧化还原反应、离子方程式的书写等知识点，知道常见元素化合物性质，题目难度不大．

（1）①仪器A是分液漏斗，故答案为：分液漏斗；
②制备气体，应首先检验装置的气密性，故答案为：检验装置气密性；
③HCl对反应没有影响，不需要在浓硫酸洗气瓶前增加吸收HCl的装置，故答案为：否；HCl不影响氯气和粗铜的反应的产物；
④反应后尾气含有氯气，不能直接排放到空气中，应用NaOH溶液进行尾气的吸收，如图，故答案为：；
（2）步骤②为固体溶解的操作，操作方法为取固体1于烧杯中，加入适量稀盐酸，用玻璃棒搅拌至固体全部溶解，
故答案为：取固体1于烧杯中，加入适量稀盐酸，用玻璃棒搅拌至固体全部溶解；
（3）步骤③目的是调节溶液pH，使FeCl₃发生水解生成Fe（OH）₃沉淀而除去，则加入的物质应不能引入新杂质，可为Cu₂（OH）₂CO₃、CuO、CuCO₃等物质，发生反应的离子方程式为Cu₂（OH）₂CO₃+4H⁺=2Cu²⁺+3H₂O+CO₂↑，从溶液中分离出固体，应用过滤的方法，
故答案为：c；Cu₂（OH）₂CO₃+4H⁺=2Cu²⁺+3H₂O+CO₂↑；过滤；
（4）a．将Y稀释，平衡向左反应移动，溶液呈蓝色，可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故a正确；
b．在Y中加入CuCl₂晶体，溶液中Cu（H₂O）₄²⁺浓度增大，平衡向右移动，溶液变为绿色，可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故b正确；
c．在Y中加入NaCl固体，溶液中氯离子浓度增大，平衡向右移动，溶液变为绿色，可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故c正确；
d．取Y进行电解，铜离子放电，溶液颜色最终消失，不能可以能够证明CuCl₂溶液中转化关系，故d错误．
故答案为：abc．

点评：
本题考点： 制备实验方案的设计；铜金属及其重要化合物的主要性质．

考点点评： 本题考查考查较为综合，涉及物质的制备、检验和性质实验设计等问题，侧重于考查学生综合运用化学知识的能力，为高考常见题型，难度中等．

A、电解池中，电能不会全部转化为化学能，还会伴随热能等形式的能的产生，故A错误；
B、电解精炼铜时，粗铜作阳极，接电源正极，发生氧化反应，故B错误；
C、溶液中Cu²⁺向阴极移动，在阴极上发生还原反应，故C错误；
D、在阳极上，没有铜活泼的金属Ag、Pt、Au等金属会从阳极掉落下，形成阳极泥，利用阳极泥可回收Ag、Pt、Au等金属，故D正确．
故选D．

点评：
本题考点： 铜的电解精炼．

考点点评： 本题以电解精炼铜为例考查学生电解池的工作原理，注意知识的归纳和整理以及应用是关键，难度不大．

（1）仪器A是分液漏斗；装置B中制取氯气，二氧化锰与浓盐酸发生反应生成氯化锰、氯气、水，反应离子方程式为 MnO₂+4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O；防止D的氢氧化钠溶液发生倒吸，应该在C和D之间连接一个防止倒吸的装置；
故答案为：分液漏斗； 4H⁺+2Cl^-

△
.
Mn²⁺+Cl₂↑+2H₂O； 间连接一个防止倒吸的装置；
（2）若要除去氯化铁，氢氧化铁的开始沉淀PH=1.9，沉淀完全PH=3.2；氢氧化铜开始沉淀的PH=4.7；故PH控制在3.2到4.7之间；
故答案为：3.2≤PH＜4.7；使氯化铁转化为氢氧化铁沉淀从而与氯化铜分离（或者除去氯化铜溶液中的氯化铁）；
（3）由于氯化铜溶液需要经过蒸发浓缩、冷却结晶，过滤、自然干燥，得到氯化铜晶体；
故答案为：蒸发浓缩、冷却结晶；
（4）制备的氯化铜晶体经检验含有FcCl₂，可能是与粗铜反应的氯气不足导致的；改进方法是：；①、通入足量的氯气；②、在操作Ⅱ加入氧化铜前先加入足量的双氧水或者通入氯气；
故答案为：与粗铜反应的氯气不足量；①、通入足量的氯气；②、在操作Ⅱ加入氧化铜前先加入足量的双氧水或者通入氯气．

点评：
本题考点： 铜金属及其重要化合物的主要性质；氯气的实验室制法；制备实验方案的设计．

考点点评： 本题考查学生对工艺流程理解、实验装置的理解、物质分离提纯等，难度中等，要求学生具备扎实的基础与综合运用能力．