自由基聚合反应中出现的自加速现象应该如何避免?

其实就是比较自由基中间体的稳定性,如果中间体相对来说不稳定（亚稳态）,那就比较难形成,也就比较难反应.
CH2=CH-C=O
CH2=C(CH3)-C=O
CH2=CH-CH2-
CH2=CH-O
当在双键上形成自由基时,通过共振结构,自由基得到稳定化.CH3-算是供电基团,对自由基是不稳定化；C=O提供共轭共振体系.CH2一般不参与,但对于烯丙基,可能通过H的跃迁而稳定（这里不考虑,因为自由基得在CH2上,CH2=CH-CH●）；氧的电负性大,可以稳定自由基.所以活性顺序：
CH2=CH-C=O > CH2=C(CH3)-C=O > CH2=CH-O > CH2=CH-CH2-

自由基聚合反应得到的是无规聚醋酸乙烯酯,其主链含有不对称中心,使得高分子链的对称性和规整性都被破坏,完全不能结晶.但由它水解得到的聚乙烯醇却能结晶,是由于羟基的体积不太大,而又具有较大极性的缘故.

本体聚合的优缺点 优点 产品纯净,不存在介质分离问题 可直接制得透明的板材、型材 聚合设备简单,可连续或间歇生产 缺点 体系很粘稠,聚合热不易扩散,温度难控制 轻则造成局部过热,产品有气泡,分子量分布宽 重则温度失调,引起爆聚 解决办法 预聚 在反应釜中进行,转化率达10～40％,放出一部分聚合热,有一定粘度 后聚 在模板中聚合,逐步升温,使聚合完全 参考资料：http://202.116.0.143/polymer/net-course/polymer/part04/04_01.htm

因为开始时,没有反应的物质比自由基要多很多,因此尽管链终止速率常数大于链增长速率常数,自由基还是会形成形成自由基,即聚合,而不是自由基和自由基形反应导致链终止.