亚氯酸钠与硫代硫酸钠反应方程式

（1）对伊气体和液体的反应，为提高反应速率，可适当升高反应温度；增大吸收液浓度，增大SO₂与吸收液的接触面积，
故答案为：适当升高反应温度；增大吸收液浓度等；
（2）具有氧化性，根据生成NaClO₂目标物的特点可知，反应的方程式为H₂O₂+2ClO₂+2NaOH=2NaClO₂+2H₂O+O₂，反应中Cl元素的化合价降低，则ClO₂为氧化剂，
故答案为：ClO₂；H₂O₂+2ClO₂+2NaOH=2NaClO₂+2H₂O+O₂；
（3）减压蒸发在较低温度下可进行，防止常压蒸发温度过高，亚硫酸钠容易分解，
故答案为：常压蒸发温度过高，亚硫酸钠容易分解；
（4）氯酸钠与二氧化硫在酸性条件下发生氧化还原反应生成ClO₂和Na₂SO₄，则母液中应含有Na₂SO₄，
故答案为：Na₂SO₄；
（5）冷却结晶后要分离出固体，应用过滤的方法，故答案为：过滤．

点评：
本题考点： 制备实验方案的设计；物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．

考点点评： 本题考查物质的制备实验的工业设计，题目难度中等，本题注意把握物质的性质，从质量守恒的角度以及氧化还原反应的特点判断生成物，为解答该题的关键，也是易错点．

A、消毒剂的消毒是基于物质的氧化性，1mol氯气得电子2mol，1mol亚氯酸钠得电子4mol，当转移电子的量相等时，氯气中氯原子和亚氯酸钠的量之比即为亚氯酸钠的理论有效氯含量，即[0.5×71/0.25×90.5]×100%=157%，故A正确；
B、HClO₂和ClO₂都具有漂白作用，结合图中HClO₂和ClO₂的浓度越大即为使用该漂白剂的最佳pH，应该是小于3，故B错误；
C、HClO₂的电离平衡常数K=
c(ClO−)•c(H+)
c(HClO)=10^-3×10^-3=10^-6，故C正确；
D、浓度均为0.1mol•L^-1的HClO₂溶液和NaClO₂溶液等体积混合后所得溶液显酸性，c（H⁺）+c（Na⁺）=c（OH^-）+c（ClO₂^-），c（ClO₂^-）+c（HClO₂）=2c（Na⁺），
c（ClO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），联立得：c（OH^-）-c（H⁺）＞c（HClO₂）-c（ClO₂^-），故D正确．
故选B．

点评：
本题考点： 氯气的化学性质．

考点点评： 本题考查了酸碱混合的定性判断，题目难度稍大，正确分析、理解题中信息及图象数据是解答本题关键，注意明确溶液酸碱性与溶液pH的关系．

（1）根据流程信息可知，吸收塔内生成NaClO₂，所以一定有ClO₂→NaClO₂，化合价降低，被还原；则H₂O₂必定被氧化，有氧气产生，反应方程式为2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2 NaClO₂+2H₂O+O₂，2molClO2反应的转移为2mol，若1mol ClO₂参加反应，则转移电子的物质的量是1mol；
故答案为：H₂O；O₂；1；
（2）从溶液中得到含结晶水的晶体，只能采取蒸发、浓缩、冷却结晶方法，通过过滤得到粗晶体．所以操作顺序为bed．
得到的粗晶体经过重结晶可得到纯度更高的晶体．
故答案为：bed；重结晶；
（3）NaOH过量则溶液呈碱性，但考虑到该溶液有强氧化性，选择指示剂或pH试纸检验会遇到氧化褪色问题，故生产中主要是用pH计连续测定溶液pH；
故答案为：连续测定吸收塔内溶液的pH；
（4）浓度g/L表示1L溶液中所含溶质质量的多少．160g/LNaOH溶液表示1L氢氧化钠溶液含有160gNaOH．令溶液体积为1L，则160gNaOH的物质的量为[160g/40g/mol]=4mol．所以该溶液氢氧化钠的物质的量浓度c（NaOH）=[4mol/1L]=4mol/L，若计算溶质质量分数结合物质的量浓度和溶质质量分数换算分析可知，需要溶液密度；
故答案为：4mol/L；该溶液的密度．

点评：
本题考点： 物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．

考点点评： 本题以学生比较陌生的亚氯酸钠制备为背景，以过氧化氢法制备亚氯酸钠为主线，考察学生阅读题目获取信息的能力、对浓度概念的理解、对氧化还原反应相关知识的运用、有关实验操作和简单实验设计能力考察以及在新情境下综合运用知识解决问题的能力．题目有一定的难度．

A、亚氯酸钠是由钠、氯、氧三种元素组成的纯净物，属于化合物，故选项说法正确．
B、钠元素显+1价，氧元素显-2价，设氯元素的化合价是x，根据在化合物中正负化合价代数和为零，可得：（+1）+x+（-2）×2=0，则x=+3价，故选项说法正确．
C、亚氯酸钠是由钠、氯、氧三种元素组成的，故选项说法正确．
D、亚氯酸钠中钠原子的相对原子质量之和为23，氯原子的相对原子质量之和为35.5，氧原子的相对原子质量之和为16×2=32，氯元素的相对原子质量之和最大，则氯元素的质量分数最大，故选项说法错误．
故选：D．

点评：
本题考点： 化学式的书写及意义；单质和化合物的判别；有关元素化合价的计算；元素的质量分数计算．

考点点评： 本题难度不大，考查同学们结合新信息、灵活运用化学式的含义与有关计算进行分析问题、解决问题的能力．

（1）氧原子的相对原子量是16，氯原子的相对原子量是35.5，钠原子的相对原子量是23，由亚氯酸钠的化学式：NaClO₂可知Na、Cl、O三种元素的质量之比，1×23：1×35.5：2×16=46：71：64
故答案为：46：71：64
（2）由溶质的质量分数=[溶质的质量/溶液的质量]×100%
得 溶质的质量=溶液的质量×溶质的质量分数
=1500×16%
=240（kg）
故答案为：240kg

点评：
本题考点： 有关溶质质量分数的简单计算；元素质量比的计算．

考点点评： 本题分别对元素质量比计算、溶质质量分数的计算进行考查，其问题设置情境可使知变“活”，更加贴近生活和生产，感受“生活处处有化学”．命题的目的是通过对救援工作的应用展开，让同学们尝试解答后，体验重要化学物质在现代社会中的意义和价值，培养同学们通过对溶质质量分数的计算解决现实问题的能力．这类问题具有很强的实用性，因此必将成为今后命题的一个热点．

（1）过氧化氢是共价化合物，过氧化氢的电子式为：；装置Ⅰ是NaClO₃和Na₂SO₃反应生成Na₂SO₄，ClO₂，依据元素化合价变化发生反应的还原剂为Na₂SO₃；
故答案为：；Na₂SO₃；
（2）装置Ⅲ是电解硫酸钠溶液，阳极上氢氧根离子失电子生成气体a为氧气，剩余氢离子结合硫酸根离子形成硫酸；阴极上是氢离子得到电子生成气体b为氢气，氢氧根离子浓度增大，形成氢氧化钠，装置Ⅲ中生成气体a为11.2L（标准状况）的氧气，物质的量=[11.2L/22.4L/mol]=0.5mol；4OH^--4e^-=2H₂O+O₂↑，电极反应计算转移电子物质的量为2mol，理论上通过电解池的电量=2mol×9.65×l0⁴C•mol^-1=1.93×l 0⁵C，
故答案为：H₂SO₄；阳；1.93×l 0⁵C；
（3）装置Ⅱ中反应是2ClO₂+NaOH+2H₂O₂=2NaClO₂+O₂↑+2H₂O，反应的离子方程式为：2ClO₂+H₂O₂+2OH^-=2ClO₂^-+O₂↑+2H₂O，
故答案为：2ClO₂+H₂O₂+2OH^-=2ClO₂^-+O₂↑+2H₂O；

点评：
本题考点： 电解原理．

考点点评： 本题考查了过氧化氢的分子式、电子式、化合价，流程分析判断等知识，完成本题，关键是合理分析、理解题中的信息，本题难度不大．

（1）装置③是安全瓶能防止倒吸；
故答案为：防止倒吸；
（2）亚硫酸钠具有还原性，在反应中作还原剂；装置②中产生ClO₂的反应是氯酸钠在酸性溶液中氧化亚硫酸钠为硫酸钠，本身被还原为二氧化氯，反应的化学方程式为：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；装置④反应后的溶液获得NaClO₂晶体，故装置④中生成NaClO₂，Cl元素的化合价降低，双氧水应表现还原性，有氧气生成，结合原子守恒可知，还有水生成，配平后方程式为：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂，
故答案为：2NaClO₃+Na₂SO₃+H₂SO₄=2ClO₂↑+2Na₂SO₄+H₂O；Na₂SO₃；2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂；
（3）从溶液中制取晶体，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，为防止析出晶体NaClO₂•3H₂O，应趁热过滤，由题目信息可知，应控制温度38℃～60℃进行洗涤，低于60℃干燥，
故答案为：用38℃～60℃热水洗涤；
（4）碘遇淀粉变蓝色，反应结束时，碘反应完全，滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点，
故答案为：滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点；
（5）令样品中NaClO₂的质量分数为a，则：
NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-
90.5g 4mol
mag c mol•L^-1×V×10^-3L×
250ml
25ml]，
所以90.5g：mag=4mol：c mol•L^-1×V×10^-3L×[250ml/25ml]，
解得a=[90.5cV/4m%=
22.625cV
m]%，
故答案为：
90.5cV
4m%；
（6）实验测得结果偏高，说明滴定消耗的Na₂S₂O₃标准液体积偏高，溶液中碘的含量偏高，应是生成的碘离子被氧气氧化为碘，同时生成水，反应离子方程式为4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O，
故答案为：4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O；

点评：
本题考点： 探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计．

考点点评： 本题考查物质的制备、对信息的利用、对装置的理解、氧化还原反应滴定等，理解原理是解题的关键，同时考查学生分析问题、解决问题的能力，难度较大，注意氧化还原反应滴定中利用关系式进行的计算．

（1）（3）根据流程信息可知，吸收塔内生成NaClO₂，所以一定有ClO₂→NaClO₂，化合价降低，被还原；则H₂O₂必定被氧化，有氧气产生，反应方程式为：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2 NaClO₂+2H₂O+O₂↑，反应中ClO₂是氧化剂，发生还原反应，HCl是还原剂，发生氧化反应，根据电子转移守恒可知4n（ClO₂）=n（HCl），故n（ClO₂）：n（HCl）=1：4，故还原产物与氧化产物物质的量之比为1：4，故还原反应生成的氯气为5mol×[1/5]=1mol，通过还原反应制得氯气的质量为1mol×71g/mol=71g，
故答案为：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂↑；71；
（2）从溶液中得到含结晶水的晶体，只能采取蒸发、浓缩、冷却结晶方法，通过过滤得到粗晶体，所以操作顺序为dc，故答案为：dc；
（3）①根据电离平衡常数可知酸性强弱顺序为：HClO₂＞HF＞HCN＞HS^-，酸性越弱，对应钠盐中酸根离子水解程度越大，溶液的PH越大，故物质的量浓度相等各溶液pH关系为：pH（Na₂S）＞pH（NaCN）＞pH（NaF）＞pH（NaClO₂），
NaF、NaCN两溶液中钠离子浓度相同，由于阴离子都是-1价离子，1mol阴离子水解得到1mol氢氧根离子，阴离子的总浓度不变，两溶液中阴离子总浓度相同，溶液为碱性，pH（NaCN）＞pH（NaF），故NaCN溶液碱氢离子浓度较小，含有阴阳离子总数较小，即NaF溶液中阴阳离子总数较大，
故答案为：pH（Na₂S）＞pH（NaCN）＞pH（NaF）＞pH（NaClO₂）；前者大；
②物质组成类型相同，溶度积越小，溶解度越小，滴加硫化钠，相应阳离子最先沉淀，故首先析出沉淀是CuS，
Fe²⁺最后沉淀，沉淀完全时该浓度为10^-5mol•L^-1，此时的S^2-的浓度为
6.3×10−18
10−5mol/L=6.3×10^-13mol/L，
故答案为：CuS；6.3×10^-13mol/L．

点评：
本题考点： 化学方程式的有关计算；难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质；物质的分离、提纯的基本方法选择与应用．

考点点评： 本题以学生比较陌生的亚氯酸钠制备为载体，考查学生阅读题目获取信息的能力、氧化还原反应计算、物质分离提纯、盐类水解、溶度积的有关计算与应用等，是在新情境下综合运用知识解决问题的能力的考查，题目有一定的难度．

A、根据“在化合物中，正负化合价的代数和为零”的原则，钠元素的化合价为+1，氧元素的化合价，-2，可得亚氯酸钠（NaClO₂）中Cl元素的化合价为：（+1）+x+（-2）×2=0，x=+3；故A正确；
B、复分解反应是两种化合物相互交换成分生成两种新化合物的反应类型，由2NaClO₃+SO₂=2ClO₂+Na₂SO₄可知并不是两种化合物相互交换成分，不是复分解反应，故B错；
C、滤液中的溶质是NaClO₂ 和硫酸钠的混合物，故C错；
D、该流程中有三种元素的化合价发生了改变：氯元素由+5价变为+4价，硫元素由+4价变为+6价，氧元素由-1变为-2价，故D正确．
故选AD．

点评：
本题考点： 物质的相互转化和制备；有关元素化合价的计算；反应类型的判定．

考点点评： 本题考查学生对计算化合物中元素化合价方法的掌握及书写化学方程式的能力．

（1）电解池中阳极失去电子，所以溶液中的氯离子在阳极失去电子，因此反应的电极反应式是Cl^-+6e^-+6OH^-=ClO₃^-+3H₂O，故答案为：Cl^-+6e^-+6OH^-=ClO₃^-+3H₂O．
（2）由于ClO₂气体在中性和碱性溶液中不能稳定存在，所以只能在酸性环境中存在．由于在酸性条件下，氯酸钠容易和盐酸发生氧化还原反应，所以X应该是硫酸，故答选：B．
（3）H₂O₂不稳定，温度过高，H₂O₂容易分解，吸收塔的温度不能过高，其目的是防止H₂O₂分解，故答案为：防止H₂O₂分解．
（4）根据图象可知，pH≤2时ClO₂被还原为Cl^-，所以该反应的离子方程式是2ClO₂+5S^2-+8H⁺=2Cl^-+5S↓+4H₂O，故答案为：2ClO₂+5S^2-+8H⁺=2Cl^-+5S↓+4H₂O．
（5）ClO₂将CN^-氧化，生成了两种无毒无害的气体即二氧化碳和氮气，所以离子方程式为：2ClO₂+2CN^-=2Cl^-+2CO₂+N₂↑；根据方程式1molCN^-离子消耗1mol二氧化氯，所以处理100m³这种污水，至少需要ClO₂为
100×103×a×10 −3g
26=[100a/26]，故答案为：[100a/26]；

点评：
本题考点： 物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用；化学方程式的有关计算；氯、溴、碘及其化合物的综合应用．

考点点评： 该题是高考中的常见题型，属于中等难度的试题．试题综合性强，在注重对学生基础知识巩固和训练的同时，侧重对学生解题能力的培养和方法的指导与训练，旨在考查学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力，有利于培养学生的逻辑推理能力和规范严谨的实验设计能力．本题以学生比较陌生的亚氯酸钠制备为背景，以过氧化氢法制备亚氯酸钠为主线，考查学生阅读题目获取信息的能力、对浓度概念的理解、对氧化还原反应相关知识的运用、有关实验操作和简单实验设计能力考察以及在新情境下综合运用知识解决问题的能力，题目有一定的难度．

A．HClO₂中没有碳元素，不是有机物，属于无机酸，故A错误；
B．Cl元素的化合价升高被氧化，则ClO₂是氧化产物，故B错误；
C．由反应可知，5mol HClO₂分解转移4mol电子，则1mol HClO₂分解转移[4/5]mol电子，故C错误；
D．由反应可知，5mol HClO₂分解时，4mol作还原剂与1mol作氧化剂的得失电子相等，则氧化剂与还原剂物质的量之比为1：4，故D正确；
故选D．

点评：
本题考点： 氧化还原反应．

考点点评： 本题考查氧化还原反应，把握反应中元素的化合价变化为解答的关键，侧重氧化还原反应基本概念及转移电子的考查，注意元素化合价判断，题目难度不大．

A、闻到消毒剂气味，是因为中消毒剂含有的分子是在不断运动的，向四周扩散，使人们闻到消毒剂气味，故选项说法正确．
B、NaClO₂是由钠离子和亚氯酸根离子构成的，故选项说法错误．
C、1个亚氯酸钠分子是由1个钠原子、1个氯原子和2个氧原子构成的，则NaClO₂中钠、氯、氧原子个数比为1：1：2，故选项说法正确．
D、亚氯酸钠是由钠元素、氯元素和氧元素组成的，故选项说法正确．
故选：B．

点评：
本题考点： 化学式的书写及意义；利用分子与原子的性质分析和解决问题．

考点点评： 本题难度不大，考查同学们结合新信息、灵活运用化学式的含义、物质的微观构成等进行分析问题、解决问题的能力．

（1）装置④中气体反应，装置内压强降低，装置③防止倒吸；装置中有未反应的ClO₂，装置①可以吸收未反应的ClO₂，防止逸出污染空气；
故答案为：防止倒吸；吸收未反应的ClO₂，防止逸出污染空气；
（2）亚硫酸钠具有还原性，在反应中作还原剂；
装置④反应后的溶液获得NaClO₂晶体，故装置④中生成NaClO₂，Cl元素的化合价降低，双氧水应表现还原性，有氧气生成，结合原子守恒可知，还有水生成，配平后方程式为：2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂，
故答案为：Na₂SO₃；2NaOH+2ClO₂+H₂O₂=2NaClO₂+2H₂O+O₂；
（3）从溶液中制取晶体，一般采用蒸发结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，为防止析出晶体NaClO₂•3H₂O，应趁热过滤，由题目信息可知，应控制温度38℃～60℃进行洗涤，低于60℃干燥，
故答案为：用38℃～60℃热水洗涤；
（4）碘遇淀粉变蓝色，反应结束时，碘反应完全，滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点，
故答案为：滴加最后一滴Na₂S₂O₃标准液时溶液由蓝色变为无色且半分钟内不变色，说明到达滴定终点；
（5）令样品中NaClO₂的质量分数为a，则：
NaClO₂～2I₂～4S₂O₃^2-
90.5g 4mol
magc mol•L^-1×V×10^-3L×[250mL/25mL]
所以90.5g：mag=4mol：c mol•L^-1×V×10^-3L×[250mL/25mL]
解得a=[22.625cV/m]%，
故答案为：[22.625cV/m]%；
（6）实验测得结果偏高，说明滴定消耗的Na₂S₂O₃标准液体积偏高，溶液中碘的含量偏高，应是生成的碘离子被氧气氧化为碘，同时生成水，反应离子方程式为4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O，
故答案为：4I^-+O₂+4H⁺=2I₂+2H₂O．

点评：
本题考点： 氯、溴、碘及其化合物的综合应用；探究物质的组成或测量物质的含量；制备实验方案的设计．

考点点评： 本题考查物质的制备、对信息的利用、对装置的理解、氧化还原反应滴定等，理解原理是解题的关键，同时考查学生分析问题、解决问题的能力，难度较大，注意氧化还原反应滴定中利用关系式进行的计算．

根据在化合物中正负化合价代数和为零，钠元素的化合价为+1，氧元素的化合价为-2，设亚氯酸钠（NaClO₂）中氯元素的化合价为x，则：（+1）+x+（-2）×2=0，解答x=+3．
（2）亚氯酸钠的相对分子质量是23+35.5+16×2=90.5；
（3）由于元素的质量比等于其相对原子质量和的比，所以亚氯酸钠中Na、Cl、O三种元素的质量之比为23：35.5：16×2=46：71：64；
故填：（1）+3；（2）90.5；（3）46：71：64．

点评：
本题考点： 有关元素化合价的计算；相对分子质量的概念及其计算；元素质量比的计算．

考点点评： 此题是有关化学式意义及应用的考查，解题的关键是掌握化学式相关的基本计算和溶液的基本计算，属基础性知识考查题．