余辉-
2 。实验
二.1 。试剂及化学品
所有化学品所用的分析品位除非另有规定。乙酸，乙腈，抗坏血酸，柠檬酸一水合物，铅（四）氧化物，涤等dium磷酸氢二水，分别购自默克（德国达姆施塔特） 。氢氧化铵25 ％ （男/五） ，二氯甲烷，甲醇（高效液相色谱级） ，醋酸钠，亚氯酸盐单段-甲苯磺酸性（ P -专区） ，获得了由日本烟草公司贝克（菲利普斯堡， NJ ，美国） 。亮绿和N ， N ， N9号， N9号-四甲基-1,4苯二胺盐酸盐（ tmpd ）来自爱蝶（ steinheim ，德国） ，并从硅藻土acros （ Geel ，比利时） 。 N ， N -二
购自rathburn （沃克本，英国） 。隐色体-孔雀绿和1 p entanesulfonic酸
（钠盐）作了西格玛（圣路易斯， MO ，美国）和孔雀绿草酸（ vetrenal
参考标准） ，由里德尔德-海¨ n （下seelze ，德国许多） 。芳香磺酸保税区的SPE柱（ 3毫升; 500毫克）分别购自日本烟草公司贝克。水质却毫-Q报告质量（ m illipore， B edford，美国） 。
二.2 。仪器
分装于旋盖聚丙烯管（ 50毫升和6毫升）由sarstedt （宁布雷希特，德国） 。一连串的固相萃取柱装有75毫升水库电源适配器同步处理，采用真空流形（特鲁利贝克） 。样品晒干用蒸发多方面的，由皮尔斯（ rockford ， IL ，美国） 。
二.5 。液相色谱-质谱分析
对于立法会-质谱分析， 10毫升aliquots注射对高效液相色谱系统连续两个高效液相色谱泵（ pe200系列之外， Applied Biosystems ） ，比autowas采样率（ PE 200系列之外， Applied Biosystems ）和一个API - 365质谱检测器（台Applied Biosystems ） 。信用证-质谱受控于分析师软件包（ 1.1版） 。高效液相色谱柱是一个phenomenex月球C （下5032毫米， phenomenex ， Torrance ，美国）与后卫柱（ securityguard采用C18 4 * 2毫米， phenomenex ） 。流动相混合的50毫米醋酸铵， pH值4.4 ，乙腈（ 2:3 ， V / V ）的流向，在200毫升/分钟。前淋洗引入到电离室，为她检测的分析结果，出水是经过柱后反应器充满铅（四）氧化氮和硅藻土（见第2.4节） 。
该MS是配备了电喷雾接口经营处于电离电压为5500 V和A
源温度400 8C条。入口处， declustering和聚焦电位分别定为29 ， 40和180五，分别。串联质谱分析，采用多反应监测（ MRM方法）模式。碰撞能量（行政长官）进行了优化设计，为每一个产品离子微量元素测定。以下痕迹进行了监测：为m / z 329.3 →为m / z 165.0 （行政长官75五） ，男/ z为329.3 →为m / z 208.0 （行政长官55五） ，男/ z为329.3 →为m / z 313.3 （行政长官45五）并为内部标准为m / z 385.0 →为m / z 341.0 （行政长官50五） （图一） 。
牛云-
2.实验性 2 .1。 试剂和化学制品 使用的所有化学制品除非陈术否则是分析成绩。 乙酸，乙腈，抗坏血酸，柠檬酸一水化物，主角(IV)氧化物， di-so-dium氢磷酸盐二水合物，从默克(达姆施塔特，德国)被购买了。 氢氧化铵25% (m/v)，二氯甲烷，甲醇(高性能液体色谱等级)，钠醋酸盐，钠高氯酸盐一水化物，巴拉toluenesulfonic酸(p-TSA)从J.T.贝克(Phillipsburg， NJ，美国)得到了。 精采绿色和N， N， N9， N9四甲基1,4苯二胺二氢氚化物(TMPD)是从从Acros (Geel，比利时)的Aldrich (Steinheim，德国)和钙铁石。 N， N二甲替甲酰胺 从Rathburn (Walkerburn，英国)被买了。 Leuco绿沸铜绿色和1-pentanesulfonic酸 (钠盐)交付Sigma (圣路易斯， MO，美国)和绿沸铜绿色乙二酸酯(Vetrenal 参比标准器)由RiedeldeHae¨n (Seelze，德国)。 芳香磺基的酸保税的SPE专栏(3 ml; 500毫克)从J.T.贝克被购买了。 水是Milli-Q质量(微孔，贝得福得，美国)。 2 .2。 用具 sarstedt供应螺丝加盖的聚丙烯管(50 ml和6 ml) (Numbrecht，德国)。 使用真空歧管(J.T.贝克)， SPE专栏系列装备75ml水库适配器同时被处理了。 样品被烘干了使用从皮尔斯(罗克福德， IL，美国)的蒸发多头管。 2 .5。 LC-MS-MS分析 对于LC-MS-MS分析， 10ml整除数在包括二个高性能液体色谱泵浦(PE200系列，应用的生物系统)， autowas取样器(PE 200系列，应用的生物系统)和API-365 MS探测器(应用的生物系统)的高性能液体色谱系统被注射了。 LC-MS-MS是由Analyst软件包(版本控制的1.1)。 高性能液体色谱专栏是Phenomenex有保护柱的(SecurityGuard C18 4*2 mm， Phenomenex)月神C (5032 mm， Phenomenex， Torrance，美国)。 流动相是50 mM混合物乙酸胺、酸碱度4.4和乙腈(2 ：3， v/v)流动在200 ml /min。 在洗提液被介绍了入分析物的MS侦查的之前电离室，流出物通过了岗位专栏反应器充满主角(IV)氧化物和钙铁石(参见第2.4部分)。 MS用在+5500 V和a电离电压的一ESI接口操作装备了 来源温度400 8C。 入口， declustering的和聚焦的潜力被设置了在29， 40和180 V，分别。 使用多反应监视(MRM)方式，纵排MS分析执行了。 碰撞能量(铈)为被测量的每生产踪影被优选了。 以下踪影被监测了： m/z 329.3→m/z 165.0 (铈75 V)， m/z 329.3→m/z 208.0 (铈55 V)， m/z 329.3→m/z 313.3 (铈45 V)和内部标准的m/z 385.0→m/z 341.0 (铈50 V) (图1)。
蓓蓓-
2 。实验
二.1 。试剂及化学品
所有化学品所用的分析品位除非另有规定。乙酸，乙腈，抗坏血酸，柠檬酸一水合物，铅（四）氧化物，涤等dium磷酸氢二水，分别购自默克（德国达姆施塔特） 。氢氧化铵25 ％ （男/五） ，二氯甲烷，甲醇（高效液相色谱级） ，醋酸钠，亚氯酸盐单段-甲苯磺酸性（ P -专区） ，获得了由日本烟草公司贝克 。亮绿和N ， N ， N9号， N9号-四甲基-1,4苯二胺盐酸盐来自爱蝶 ，并从硅藻土acros （ Geel ，比利时） 。 N ， N -二
购自rathburn 。隐色体-孔雀绿和1 p entanesulfonic酸
（钠盐）作了西格玛（圣路易斯， MO ，美国）和孔雀绿草酸（ vetrenal
参考标准） ，由里德尔德-海¨ n （下seelze ，德国许多） 。芳香磺酸保税区的SPE柱（ 3毫升; 500毫克）分别购自日本烟草公司贝克。水质却毫-Q报告质量（ m illipore， B edford，美国） 。
二.2 。仪器
分装于旋盖聚丙烯管（ 50毫升和6毫升）由sarstedt （宁布雷希特，德国） 。一连串的固相萃取柱装有75毫升水库电源适配器同步处理，采用真空流形（特鲁利贝克） 。样品晒干用蒸发多方面的，由皮尔斯（ rockford ， IL ，美国） 。
二.5 。液相色谱-质谱分析
对于立法会-质谱分析， 10毫升aliquots注射对高效液相色谱系统连续两个高效液相色谱泵（ pe200系列之外， Applied Biosystems ） ，比autowas采样率（ PE 200系列之外， Applied Biosystems ）和一个API - 365质谱检测器（台Applied Biosystems ） 。信用证-质谱受控于分析师软件包（ 1.1版） 。高效液相色谱柱是一个phenomenex月球C （下5032毫米， phenomenex ， Torrance ，美国）与后卫柱（ securityguard采用C18 4 * 2毫米， phenomenex ） 。流动相混合的50毫米醋酸铵， pH值4.4 ，乙腈（ 2:3 ， V / V ）的流向，在200毫升/分钟。前淋洗引入到电离室，为她检测的分析结果，出水是经过柱后反应器充满铅（四）氧化氮和硅藻土（见第2.4节） 。
该MS是配备了电喷雾接口经营处于电离电压为5500 V和A
源温度400 8C条。入口处， declustering和聚焦电位分别定为29 ， 40和180五，分别。串联质谱分析，采用多反应监测（ MRM方法）模式。碰撞能量（行政长官）进行了优化设计，为每一个产品离子微量元素测定。以下痕迹进行了监测：为m / z 329.3 →为m / z 165.0 （行政长官75五） ，男/ z为329.3 →为m / z 208.0 （行政长官55五） ，男/ z为329.3 →为m / z 313.3 （行政长官45五）并为内部标准为m / z 385.0 →为m / z 341.0
CarieVinne-
2 。実験的な
2 .1 。试薬および化学薬品
すべての化学物质の分析、使われている场合を除きグレードです。酢酸、アセトニトリル、アスコルビン酸、クエン酸一水和物は、酸化铅（ ⅳ ）は、ディ-だから- diumリン酸水素二水和物、メルクからご购入された（ダルムシュタット、ドイツ） 。水酸化アンモニウム25 ％ （ mに/ 5 ） 、ジクロロメタン、メタノール（ hplc年生） 、酢酸ナトリウム、过塩素酸ナトリウム一水和物は、 p -トルエンスルホン酸（のP - tsa ）から采取された日本たばこ产业ベイカー（ phillipsburg 、 NJ 、アメリカ合众国） 。ブリリアントグリーンで、 nは、なし、 n9 、 n9 -テトラメチル-1,4 -フェニレンジアミン二塩酸塩（ tmpd ）がよりアルドリッチ（シュタインハイム、ドイツ） 、そして全体からセリット（ Geel 、ベルギー） 。なし、なし-ジメチルホルムアミド
买ってからはrathburn （ walkerburn 、英国） 。マラカイトグリーンとロイコ- 1 - pentanesulfonic酸
（ナトリウム塩）が配信されたシグマ（セントルイス、 MO 、アメリカ合众国）とシュウ酸マラカイトグリーン（ vetrenal
リファレンス标准）をリデール¨なし-ド-海瓒（ seelze 、 ger -多い） 。芳香族スルホン酸-保税半导体制造装置のカラム（三ミリリットル; 500ミリグラム）からご购入された日本たばこ产业ベイカー。水の质问は、ミリ（ミリ、ベッドフォード、アメリカ合众国） 。
2 .2 。装置
ねじ込み式キャップのポリプロピレンチューブ（ 50ミリリットルと6ミリリットル）が供给されるsarstedt （ numbrecht 、ドイツ） 。シリーズの半导体制造装置を搭载した75 -大リーグ贮水池カラムアダプタを同时に使用して処理された真空マニホールド（日本たばこ产业ベイカー） 。乾燥したサンプルを使用していたから蒸発マニホールドピアース（ロックフォード、 IL 、アメリカ合众国） 。
2 .5 。のLC - 3 - 3分析
分析のためのLC - 3 - 3 、 10ミリリットルを注射するaliquots HPLC装置で构成された2つのポンプhplc （ pe200シリーズは、アプライドバイオシステムズ） 、 autowasサンプラー（体育200シリーズは、アプライドバイオシステムズ）とのAPI - 365 ms検出器（アプライドバイオシステムズ） 。マイクロソフトは、マイクロソフトのLCアナリストによって制御されるソフトウェアパッケージ（バージョン1.1 ） 。このコラムは、 phenomenexルナhplc c （五〇三二ミリメートル、 phenomenex 、 Torrance 、アメリカ合众国securityguard c18 ）にガードカラム（ 4 * 2ミリメートル、 phenomenex ） 。相は、携帯电话の混合物50ミリメートル酢酸アンモニウム、ペーハー4.4 、およびアセトニトリル（ 2时03分、 v / 5 ）流れで二百ミリリットル/分。溶离液の前に导入されたのはMSの発见は、电离箱analytes 、排水が通过するポストカラム満ちている原子炉酸化铅（ ⅳ ）とセリット（セクション2.4を参照してください） 。
esiは、 MSは、インターフェイスを搭载してイオン化电圧で动作する、 5500 Vとする
ソースの温度が400 8c 。の入り口には、潜在力が集束declusteringとセットで、 29 、 40と180 vは、それぞれです。タンデムms分析が行われる反応のモニタリングを使用してマルチモード（ mrm ） 。冲突エネルギー（ ce ）用に最适化された各制品のトレースイオン测定します。次の痕迹が监视さ： mの/ z 329.3 → mに/ z 165.0 （ 75 ce 5 ） 、 mの/ z 329.3 → mに/ z 208.0 （ 55 ce 5 ） 、 mの/ z 329.3 → mに/ z 313.3 （ 45 ce 5 ）とは、内部标准メートル/ z 385.0 → mに/ z 341.0 （ 50 ce 5 ） （図1 ）