种主、次、痕元素量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法

目录 1 拼音 2 概述 3 人体内化学元素的来源 4 微量元素在人体内的生理功能 5 微量元素的营养和毒害作用 6 参考资料 这是一个重定向条目，共享了微量元素的内容。为方便阅读，下文中的 微量元素 已经自动替换为 痕量元素 ，可 点此恢复原貌 ，或 使用备注方式展现 1 拼音 hén liàng yuán sù 2 概述 痕量元素（trace element）又称微量元素，是指在人体内的含量小于0.01%体重的矿物质[1]。痕量元素分为三类：第一类为人体必需的痕量元素，有铁、碘、锌、硒、铜、钼、铬、钴8种；第二类为人体可能必需的痕量元素，有锰、硅、镍、硼、钒5种；第三类为具有潜在毒性，但在低剂量时，对人体可能是有益的痕量元素，包括氟、铅、镉、汞、砷、铝、锂、锡8种[1]。 痕量元素亦称“微量营养元素”。指生物营养所必需，但每日只需痕量的无机元素。包括人和动物组织中含量在万分之一以下或μg/kg范围内的元素，以及植物生活所必需但需要量在培养液中少于百万分之一的元素。自然界存在的90多种元素中，痕量元素约有30种，按生物需要情况的不同，可分为人或动物生理必须的，可能是不可少的；并非不可少或有毒的。世界卫生组织公布的被认为是人体必需的痕量元素有14种，即铁、碘、锌、锰、钴、铜、钼、硒、铬，镍、铴、硅、氟和钒。痕量元素占人体总质量的0.03%左右。这些痕量元素在体内的含量虽小，但在生命活动过程中的作用是十分重要的。 目前多数科学家比较一致的看法，认为生命必需的元素共有28种，在28种生命元素中，按体内含量的高低可分为宏量元素（或常量元素）和痕量元素。 大多数痕量元素的功能是作为酶的辅因子或辅基的成分，以下列3种方式之一起作用： （1）必需痕量元素可能已具有催化某化学反应的遗传活性，但被酶蛋白大大增强了，铁和铜是这种情况； （2）微量金属离子可能与底物和酶的活性部位生成复合物，因而将后二者拉在一起，并使之处于活性形式； （3）必需金属离子的功能可能是在催化循环的某些点上作为有力的收回电子的试剂。常把表现活性时需要金属离子的酶叫做金属酶。 3 人体内化学元素的来源 人体内化学元素的来源有两种途径： （1）巖石风化后通过土壤、水、食物进入机体。近年来证实生物体的化学组成同所生存地区的地质环境有密切关系。痕量元素过多或缺乏而引起的疾病、往往具有明显的地区性。如缺碘地区出现的地方性甲状腺肿和含氟过多地区常出现的地方性氟中毒。 （2）人为来源。如对矿产的开发、冶炼和利用，使这些元素进入人类环境，通过空气、水土壤和食物进入人体。 4 痕量元素在人体内的生理功能 痕量元素在人体内的生理功能主要有： （1）协助宏量元素的输送，如含铁血红蛋白有输氧功能； （2）是体内各种酶的组成成分和激活剂，已知体内千余种酶大都含有一个或多个微量金属元素； （3）参与激素作用，调节重要生理功能，如碘参与甲状腺素的合成； （4）一些痕量元素可影响核酸代谢。核酸是遗传信息载体。它含有浓度相当高的痕量元素，如铬、钴、铜、锌、镍、钒等。这些元素对核酸的结构、功能和DNA的复制都有影响。 5 痕量元素的营养和毒害作用 痕量元素和其他元素一样，受体内平衡机制的调节和控制。摄入量不足，会发生某种元素缺乏症，但摄入量过多，也会发生痕量元素积聚而出现急、慢性中毒，甚至成为潜在的致癌物质。痕量元素的营养和毒害作用的研究，目前主要集中在下述几个方面： （1）痕量元素在体内的含量（高限、低限和正常值范围）、分布和靶器官； （2）摄入量过多或过少对人体健康的影响以及与常见疾病的相关性； （3）各元素间的相互作用； （4）从痕量元素的角度去探索中医药传统理论、中药的痕量元素特征与药效的关系；

「痕量元素」是指「微量元素」。 人体内含量甚微，低于体重0.01％的那些元素，称为微量元素。人体内的微量元素虽然含量很少，但对人体健康却起着重要的作用。它们做为酶、激素、维生素、核酸的成分，参与生命的代谢过程。从某种意义上说，微量元素比维生素对机体更需要。目前已发现的微量元素有20余种，已知铁、碘、铜、猛、锌、钻、铬、硒、绍、氟、矽、锡、钒等微量元素与机体的生命活动关系密切。 对人体健康影响较大的微量元素有： 1．锌:锌与生物的生长发育有关，是DNA复制、RNA转录和核酸合成所需酶的必需组成成分。人们称誉锌为“生命之花”、“智力之源”。锌还广泛分布在人的神经、免疫、血液、骨骼和消化系统中，参与体内近300种酶的合成与启动，人体中的酶按功能可划分为六大类，其中也均有锌酶的存在。促进身体发育、增进智力、增强肌体免疫功能、促进细胞的生长、分裂与再生等等。人们称誉锌为“生命之花”、“智力之源”。 人体缺锌，会有以下表现： <1> 免疫力低下，反复感染：经常感冒发烧，反复呼吸道感染如扁桃体炎、支气管炎、肺炎，出虚汗，睡觉盗汗； <2>生长发育缓慢；身高比同龄组的低3-6厘米，体重轻2-3公斤； <3>智力发育不良：多动、反应慢、注意力不集中、学习能力差； <4> 食欲减退：挑食、厌食、拒食、含饭，普遍食量减少，部分孩子没有饥饿感，不主动进食； <5>异食癖：咬指甲、咬衣物、玩具、硬物，吃头发、纸屑、生米、墙灰、泥土、沙石等； <6> 视力问题：视力下降，容易导致夜视困难、近视、远视、散光等； <7>皮肤损害：出现外伤时，伤口不易愈合；易患皮炎、顽固性湿疹； <8>其他：烦躁、出汗、地图舌、指甲白斑、手指端多处肉刺、口腔溃疡、头发枯黄、稀疏或脱落。 <9>青春期性发育迟缓　如男性生殖器睾丸与 *** 过小，睾丸酮含量低，性功能低下；女性 *** 发育及月经来潮晚；男女 *** 皆出现晚等。补锌后数周至数月第二性征出现，上述症状减轻或消失。 <10>易感染　缺锌小儿细胞免疫及体液免疫功能皆可能降低，易患各种感染，包括腹泻。 <11>皮肤粘膜表现　缺锌严重时可有各种皮疹、大疱性皮炎、复发性口腔溃疡、下肢溃 疡长期不愈及程度不等的秃发等。 <12>补锌主要通过食疗、保健品，极少数才需要药物。 2．铁:是组成血红素所必需的，少了就会发生缺铁性贫血。多则损害胰腺(导致糖尿病)，损害肝脏(肝硬变)，损害皮肤(皮肤青铜症)，同量也是心脏病的诱因之一。 补铁同样主要通过食物、保健品获取，但切勿自作主张，需在专家的指导下进行。因为铁一旦被人体吸收，除了部分随失血丢失外，很少有其他排泄途径。 3．铜:是氧化还原体系中有效催化剂，在人的各种反应中表现出巨大的多能性。帮助心血管和神经系统的正常运作，建立结缔体素，促进骨髂成长，使红细胞保持足够的数量并以其抗氧化性保护细胞免遭损害。缺乏铜将导致儿童生长发育迟缓，也会引起成人的贫血、心脏和循环系统紊乱、骨畸形及神经系统、免疫系统等方面的各种新陈代谢疾病。威尔逊氏病是铜积累于肝和脑中的结果。补铜主要通过一些生活习惯的改变，食物也可以补铜，如巧克力。 4．钙:缺钙将引起儿童、青少年的牙齿、骨骼将发育不良，手足搐搦症和惊厥并易导致骨和牙的某些疾病；成人缺钙可影响其正常生理功能和劳动能力，还可引起骨质疏松或骨质软化等疾病。还会使人体内许多酶的活性降低，从而影响人体新陈代谢的正常进行，乃至发生一些代谢障碍性疾病．如人体内很重要的三磷酸腺苷酶、琥珀酸脱氢酶、脂肪酶和一些蛋白质分解酶等等，它们都是需要钙来启动的．如果人体缺乏钙，它们的活性及生理功能也就降低了，这就影响了人体新陈代谢的正常进行，势必发生某些疾病，对人体的健康是很不利的。还会使人体毛细血管和细胞膜的通透性增高，神经肌肉的兴奋性增强，心肌收缩和体内酸堿平衡失调，凝血时间延长或凝血障碍等等。 当钙磷代谢和骨代谢紊乱时，也要影响人体健康，并出现一系列病状．儿童易患佝偻病，成人易患软骨病。高血压、视力与钙也有关。 人体含量过多，会会引起心脏和呼吸的衰竭，以及引起昏迷。 补钙主要通过食物，如牛奶及其他乳制品。但由于个体差异，有的人对食物中的钙的吸收不好，需要服用高钙含量的保健品。 5．锰:可能参与许多酶促反应，缺锰可致使骨骼的畸形生长、生殖障碍如死胎、不孕，以及脑功能障碍如引起惊厥等。冬季皮肤瘙痒也与锰缺乏有一定的关系。 锰可多则易患帕金森氏症。 补锰以食补为主，如喝茶可以补锰 粗面粉、大豆、核桃、扁豆、猪肾、香菜。 6．铅:人体内铅含量过高将使免疫力降低，寿命缩短。并对儿童智力发育、生长、心理行为等方面有较大影响。绝大部分的小儿多动症是由于铅含量过高而引起。咬手指头、注意力不集中等都和铅中毒有关系。严重的铅中毒可以引起腹绞痛，轻度的可以引起便秘等。 对于轻度的铅中毒可以通过营养干预、环境干预、行为干预等健康干预手段来减低人体对铅的摄入。对于重度的铅中毒患者可以使用去铅的药物。 7．铬:是胰岛素参加糖和脂肪代谢的必需元素，也是维持正常的胆固醇代谢和糖代谢所必需的，在严重缺铬的情况下虽然能生存，但健康状况不良，发育不良，缺铬也是动脉粥样硬化的主要因素 8．钴是维生素B12的组成部分，缺钴会形成大细胞性贫血 9．钼:是催化嘌呤转化为尿酸的酶的个组成部分 10．碘:碘参与甲状腺素的合成，缺碘会导致甲状腺肿大 11．氟:为形成坚硬骨骼的必需元素，缺氟会造成龋齿，老年人缺氟也会导致骨骼变脆而骨折。 无忧健康管理中心联合广东省最大的医学检验中心-----金域体检中心，为广大客户提供微量元素健康管理服务：具体服务内容包括：未成年人健康管理套餐(简易型) 微量元素系列检测一次，包括锌、铁、铜、钙、锰、铅。用于判断微量元素平衡状态，预防微量元素失衡所致疾病的发生。（如生长和智力发育迟缓、免疫力低下、营养不良、行为异常、甲状腺疾病、骨质疏松等等）。 根据检测结果，并结合疾病史，作详细的健康评估。 制定健康食谱，增加或减少微量元素的摄入，以达到体内微量元素的平衡。 未成年人健康管理套餐(基本型) 微量元素系列检测一次，包括锌、铁、铜、钙、锰、铅。用于判断微量元素平衡状态，预防微量元素失衡所致疾病的发生。（如生长和智力发育迟缓、免疫力低下、营养不良、行为异常、甲状腺疾病、骨质疏松等等）。 乙肝两对半检测，用于筛查是否感染乙肝病毒。 免疫五项检测，包括免疫球蛋白IgG、IgA、IgM，补体C3、C4。用于对免疫能力的判定。根据检测结果，并结合疾病史，作详细的健康评估 参考: .knowledge.yahoo/question/?qid=7006090801767 如铁 、 铜 、 碘 、 锌 、 锰和硒等 由于存在的数量极少 有的甚至只有痕量 ( 在组织中的浓度只能以 mg/kg 甚至 μ g/kg计 ) 故称之为微量元素或痕量元素 。

痕量元素是指含量很低的元素

分类: 教育/科学 >> 科学技术 问题描述: 先写出它们名称再在后面对应写上含量 解析: 海水的成分是很复杂的。海水中化学元素的含量差别很大。除氢和氧外，每升海水中含量在 1 毫克以上的元素有Cl、Na、Mg、S、Ca、K、Br、C、Sr、B 和 F 11种，一般称为“主要元素”。每升海水中含量在 1 毫克以下的元素，叫“微量元素”或“痕量元素”。 海水中几种主要无机盐的浓度如下： Cl- 19.10g/kg， Na+ 10.62 g/kg， SO4-- 2.66g/kg， Mg+ + 1.28g/kg， Ca+ + 0.40g/kg， K+ 0.38g/kg， 痕量元素 0.25g/kg。 参考：《海洋手册》，郭 琨 编著，海洋出版社，1984年。 另外 海水是一种化学成分复杂的混合溶液，包括水、溶解干水中的多种化学元素和气体。迄今已发现的化学元素达80多种，依其含量可分为三类：、常量元素、微量元素和痕量元素。有时，后两类也通称微量元素。每升海水超过100毫克的元素．称为常量元素。最主要的常量元素有氧、钠、镁、硫、钙、钾、溴 、碳、鳃、硼、氟11种，约占化学元素总含量的99.8～99.9 。其他化学元素含量极少，其中，每升海水含有l～100毫克的元素．称为微量元素。如铁、钼、钾、铀、碘等。每升海水含有1毫克以下的元素称为痕量元素。如金、银、镉等．溶解于海水中的化学元素绝大多数是以盐类离子的形式存在的，其中氯化钠最多，占88.6%，硫酸盐占10.8%。海水的常量元素之间的浓度比例几乎不变．具有恒定性，这对于研究海水浓度具有重要意义． 海水的主要盐分 盐类组成成分 每千克海水中的克数 百分比 氯化钠 27.2 77.7 氯化镁 3.8 10.9 硫酸镁 1.7 4.9 硫酸钙 1.2 3.6 硫酸钾 0.9 2.5 碳酸钙 0.1 0.3 溴化镁及其他 0.1 0.3 总计 35.0 100.0 海水中的气体主要由氮、氧和二氧化碳组成。氮占64%，氧化碳约占2%，氧易溶于水,并随水温增高而减少，温度0℃时．约占40%。

O"Nions等（1974）含量等于或小于1000×10exp-6的任何一种元素称为 痕量元素。

微量元素记忆口诀如下：微量元素口诀为：铜佛涅槊，铁骨归西，墨西哥朋，典型生猛。对应为：铜氟镍钒，铁钴硅硒，钼锡铬(硼)，碘锌(砷)锰。微量元素又名痕量元素，因为在生命体中元素含量低于1%，故称为微量元素。微量元素具有相对性、浓度低、普存性、重要性、相关性特点。详细解释：1、铁铁是构成血红蛋白的必需元素，对人体造血功能十分重要。缺乏铁会导致贫血等疾病。2、锌锌可以促进儿童生长发育，增强免疫力，参与酶的活化和合成。缺锌会导致免疫力下降、生长发育迟缓等。3、碘碘是构成甲状腺素的重要成分，对人体代谢起着至关重要的作用。缺碘会导致甲状腺功能障碍、甲亢、甲减等疾病。4、硒硒具有很强的抗氧化作用和免疫调节能力，可以预防癌症、心脑血管疾病等疾病，保护肝脏。同时，也有利于男性生育和女性美容。5、氟氟可以预防牙齿龋坏，但摄入过多会有氟中毒的危险。建议通过饮用含氟水或口服氟化物补充。6、钼钼是构成多种酵素的重要元素，对人体代谢和免疫功能都有影响。在食品中，豆类、肉类是比较丰富的钼来源。7、铜铜作为微量元素，虽然只需少量，但对人体健康仍然十分重要，可以参与血红蛋白的合成、维持免疫系统的正常运行等。微量元素的基本含义：微量元素指人体内含量介于体重0.01%~0.005%的元素，其中必需微量元素是生物体不可缺少的元素，如铁铜、锌钴、铬、锰硒等。以上诸元素在体内不能产生与合成,需由食物来提供。如果膳食调配不当、偏食或患某些疾病时，就容易造成缺乏。从实用营养学的观点出发，比较容易缺乏的元素是钙和铁，在特殊地理环境或其他特殊条件下也可能造成碘、锌、硒的缺乏。一些元素也可因摄人过量而发生中毒。随着科学的进展,人们的认识不断扩大,微量元素的数目还会增加。1973年世界卫生组织公布了14种人体必需微量元素，包括铁、铜、锰、锌、钴、钼、铬、镍、钒、氟、硒、碘、硅、锡等。

1、微量元素口诀为：铜佛涅槊，铁骨归西，墨西哥朋，典型生猛。对应为：铜氟镍钒，铁钴硅硒，钼锡铬(硼)，碘锌(砷)锰。微量元素又名痕量元素，因为在生命体中元素含量低于1%，故称为微量元素。微量元素具有相对性、浓度低、普存性、重要性、相关性特点。2、世界卫生组织确认的人体必需微量元素有14种，它们分别是铁、铜、锌、钴、锰、铬、钼、镍、钒、锡、硅、硒、碘、氟也有文献将硼、砷纳入人体必需微量元素。3、相对性一种相同的元素在某一学科中可作为主量元素，而在另一学科中却作为微量元素，例如，氢在生命化学中是主量元素，而在材料科学中常作为微量元素另行研究。4、在任何生命体中元素均是微量的，并且必须服从Henri稀溶液定律和Nerst分配定律。元素在所有的研究体系中虽然丰度很低，但却具有极其重要的特定效应。

锰与骨骼的生长和鸭的繁殖有关。锰不足，雏鸭骨骼发育不良，患溜腱症，踝关节肿大或扭转，产蛋鸭产蛋量低、蛋壳薄，种蛋孵化率低。锌为多种酶的成分，参与一系列生理过程。缺乏时雏鸭生长缓慢，羽毛、皮肤发育不良，腿骨变形，蛋鸭产蛋量减少，孵化率低。铁与铜共同参与血红蛋白的形成，铁不足时鸭发生贫血。缺铜时铁的吸收不良，种蛋在孵化中胚胎死亡多。碘是甲状腺素的组成物质，甲状腺素对调节鸭的生长、繁殖和产蛋有极重要作用。缺碘时可引起甲状腺肿大而损害鸭的健康。硒是动物生命活动的必需元素之一。在我国东北及西北部分地区发现土壤和饲料缺硒以致畜禽的缺硒症。在缺硒地区饲粮中添加百万分之0.1的硒可满足雏禽的需要。硒过多，超过百万分之五时，鸭的生长受阻，种蛋孵化率低，产生大量畸形胚胎。

方法提要试样用硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸分解，再用盐酸溶解后，直接用电感耦合等离子体发射光谱仪测定主量元素氧化钙、三氧化二铁、氧化钾、氧化镁、氧化钠，次量及痕量元素钡、铍、铈、钴、铬、铜、镓、镧、锂、锰、钼、铌、镍、磷、铅、铷、钪、锶、钍、钛、钒及锌27种元素。本方法适用于水系沉积物及土壤中以上各元素的测定。本方法检出限(3s)及测定范围见表84.26和表84.27。表84.26 主量元素检出限及测定范围表84.27 次量及痕量元素检出限及测定范围续表仪器电感耦合等离子体发射光谱仪。试剂盐酸。硝酸。高氯酸。氢氟酸。铬标准溶液ρ(Cr)=1.00mg/mL称取2.8289g已经150℃干燥2h的基准重铬酸钾，置于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。镓标准溶液ρ(Ga)=100μg/mL称取0.1000g已用干燥器干燥2h的高纯级金属镓，置于250mL烧杯中，加20mLHCl及5mLH2O2，低温加热并蒸至近干，加50mL(1+1)HCl溶解后，用(1+1)HCl将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。氧化钾标准溶液ρ(K2O)=10.0mg/L称取3.9572g已经550℃灼烧1h的基准氯化钾，置于250mL烧杯中，加水溶解后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钼标准溶液ρ(Mo)=100μg/mL称取0.0750g已经500℃灼烧1h的光谱纯三氧化钼，置于250mL塑料烧杯中，加20mL0.4g/LNaOH溶液，低温加热溶解后，用水移入500mL容量瓶中，用(5+95)H2SO4稀释至刻度，摇匀。铌标准溶液ρ(Nb)=100μg/mL称取0.1431g已经800℃灼烧1h的光谱纯五氧化二铌，置于带釉质光滑的瓷坩埚中，加4gK2S2O7及几滴硫酸，加瓷坩埚盖后，放在围有耐火圈电炉上，盖上耐火板熔融15min，用坩埚钳将瓷坩埚取出摇匀熔融体，再加4滴硫酸，加盖后再放入围有耐火圈的电炉上熔融15min。取出冷却，将瓷坩埚放入250mL烧杯中，加200mL40g/L酒石酸溶液，在加热情况下不断搅拌溶液直至溶液清亮，冷却，移入1000mL容量瓶中，用40g/L酒石酸溶液稀释至刻度，摇匀。磷标准溶液ρ(P)=1.00mg/mL称取4.3936g已经150℃干燥2h的优级纯磷酸二氢钾，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。铅标准溶液ρ(Pb)=1.00mg/mL称取1.0000g已用干燥器干燥2h的高纯级铅粒，置于250mL烧杯中，加入20mL(1+1)HCl，加热溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。铷标准溶液ρ(Rb)=100μg/mL称取0.1294g已用干燥器干燥2h的优级纯氯化铷，置于250mL烧杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钍标准溶液ρ(Th)=100μg/mL称取0.1138g已经800℃灼烧1h的光谱纯二氧化钍，置于40mL聚四氟乙烯坩埚中，加10mLHCl及少量氟化钠，再加入2mLHClO4，加热溶解，蒸发至干，加2mLHCl，低温蒸干。加10mL(1+9)HCl，微热溶解后，用(1+9)HCl将溶液移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。钛标准溶液ρ(Ti)=1.00mg/mL称取1.6680g已经1000℃灼烧1h的优级纯二氧化钛，置于铂坩埚中，加5gNa2CO3及1gH3BO3，盖上铂坩埚盖，放入高温炉中，在700℃熔融20min取出，冷却。加入30mL(2+98)H2SO4溶解后，并用(2+98)H2SO4将铂坩埚中溶液洗入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。其他元素标准储备溶液的配制同84.2.4。根据元素之间没有光谱干扰及化学反应的原则，将待测的各元素配制成6个标准混合溶液，介质均为(1+9)HCl(表84.28)。表84.28 标准混合溶液的分组及其质量浓度(单位:μg/mL)分析步骤称取0.1g(精确至0.0001g)试样(粒径小于0.075mm，经105℃干燥2h后装入磨口小玻璃瓶中备用)置于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿，加入2mLHCl和2mLHNO3，盖上坩埚盖后，置于控温电热板上，110℃加热1h。取下坩埚盖，加入1mLHF和1mLHClO4，盖上坩埚盖，110℃加热2h，升温至130℃，加热2h，取下坩埚盖，升温至200℃，待高氯酸烟冒尽，取下，冷却。加入2mL(1+1)HCl溶解盐类，移至10mL塑料比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。高含量元素可分取部分溶液稀释后测定。按表84.29仪器工作参数和表84.30的分析参数，将仪器点火稳定0.5h后，对仪器进行两点校准，低点为(1+9)HCl空白，高点为混合标准溶液1～6。表84.29 仪器工作条件表84.30 元素分析线、背景校正及主要干扰元素校正系数然后测定未知试样溶液，将数据储存在计算机内，由仪器软件进行运算和干扰校正，计算试样中各元素的质量分数:岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术式中:wi为各元素的质量分数，μg/g;ρi为从校准曲线上查得试样溶液中经基体干扰校正后被测元素i的浓度，μg/mL;ρ0为从校准曲线上查得空白试验溶液中被测元素i的浓度，μg/mL;V1为分取试样溶液的体积，mL;V为试样溶液的总体积，mL;V2为测定溶液的体积，mL;m为试样的质量，g。若wi为主量元素，则以氧化物报出结果，计量单位为%。

海水痕量元素样品的保存方法为酸化酸化作用：海水中溶解无机营养盐样品的储存方法简述及比较研究证明：水样能否反映水体的真实情况,不仅取决于分析手段,也取决于水样的采集和保存技术。水样所允许保存时间的长短不但与其性质，待分析组分、组分浓度有关，而且还与盛放样品的容器材料、化学组成、尺寸以及周围环境条件有关（包括储存温度,受光照射情况等）。水样的保存技术是通过减缓生物、氧化还原作用、抑制络合物、化合物的水解和待测组分的挥发等手段，来达到尽可能减少因水样的变化而造成损失的目的。减缓生物作用可加入像HgCl2、H2SO4等生物抑制剂,调节pH可以防止水解的发生,冷藏、冷冻既能减缓化学反应的速率，又能抑制细菌的生长。但是至今为止还没有任何一种方法能使水样的物理、化学性质保持长期不变。所谓的不变，也只是相对一定时间和范围而言的。海水中溶解无机营养盐的含量浓度可能由于生物等的影响而在取样后迅速变化，目前的储存方法主要有酸化、加入生物抑制剂和低温保存三种方法，一般采取冷藏和加入保护剂的方法。二、容器的选择：表1 水样营养盐测定中不同储存容器的保存效果[1]从表1中可以看出海水中磷的保存, 用塑料容器比较好,有研究表明，因为正磷酸盐有较高的电荷密度,所以相对于其它离子来说更容易被器壁吸附，吸附量与容器的材料、水样的体积、容器的比表面积有关、容器的前处理、水样的磷酸盐浓度有关[2],而且容器对高离子强度的溶液吸附作用比低离子强度的吸附作用要弱[3]。对于海水来说，如果含量很低,则储存所用的容器较为关键。由于用酸浸泡可以减少塑料容器的吸附位数量并且杀死生长的器壁上的微生物，所以是处理塑料容器的较好的手段。在材料方面，有报道称在磷的保存方面，PTFE比聚乙烯的效果要稍微好些［4]。对于长时间保存海水磷酸盐水样，处理过的玻璃容器比塑料容器要好。从表1中可以看出，氨氮容的保存期很短,这与它不稳定的性质有关。因此用玻璃瓶和塑料瓶保存没什么差别。硝氮、亚硝氮和总氮的贮存用玻璃瓶则比塑料瓶更有效。对于测定硅酸盐水样的储存，最重要的是使用塑料瓶。因为玻璃中含有硅，在长时间储存时会影响水样中硅的含量。三、固定剂及温度的选择：表3：海水水样氮磷营养盐的较适保存方法[5］表2:水样营养盐测定中添加不同保存剂的保存效果[1]3．1磷酸盐样品：从表2和3中可以看出，冷冻法（<-20℃）是储存过滤后的磷酸盐水样的一个较好的方法。Clementson　L.A等人的研究表明冷冻的海水溶解无机磷酸盐样品必须在4个月内完成分析，4个月以上磷酸盐的浓度会逐渐降低[6]。在加入固定剂方面,目前常用的固定剂有氯仿和氯化汞。表2中可以看出，加入氯化汞比氯仿的保存期要稍微长一点，而且Gillmartin的研究表明,在水样冷冻前应加入0.7%（V/V）的氯仿，可以使在冷冻溶化变化较快的磷固定下来。但是也有研究发现发现氯仿存在下的冷冻会使水样中的磷含量有明显的变化。同时，由于氯仿本身的挥发性,限制了其在营养盐保存方面的应用[7]。由于酸化将导致不稳定有机磷以及河口水样中的无机聚磷酸盐水解并且还可能引起生物释放出磷酸盐,故不提倡采用。根据Gerhand　Kattne的研究成果，在1ml海水中加入100微克的氯化汞可以有效地保存溶解无机态磷酸盐达1年[8]。目前，对于短时间的保存大部分研究者倾向于将水样过滤后，迅速冷冻到-20℃储存，如果需要长期保存,则应加入氯化汞固定剂,但是假如氯化汞保存的时间也不应长于1年。3.2测定氮的样品:水样中溶解氮的各种存在形式的浓度在取样后一小时内可能明显的改变。有研究表明，在4℃下海水中的硝酸盐和氨氮浓度在1天内即发生变化[9]。有人认为，快速冷冻而后在-20度下储存效果较好，如Clementson和　Wayte的研究证明在快速冷冻的情况下,硝酸盐样品可保存七个月[4］。也有人推荐使用化学储存方法,但有发现氯仿在冷冻和深度冷冻的样品中作为一种保存剂效果并不理想,这可能是因为它会使海藻细胞分裂并释放出氮化合物。用氯化汞结合冷冻保存硝和亚硝的水样的方法,对长时间海水水样的保存是相当有用的[8］。但是,如果用Cd—Cu还原法测定硝酸盐是不能加入氯化汞，因为它能够降低还原柱的性能.根据Dal.　Pont等(1974)的意见,取样过滤后，应立即加入氯化铵—氢氧化铵缓冲溶液，并置于暗处存放，这样样品中硝酸盐可稳定五个月。认为可能是因为氨性缓冲溶液既能够抑制细菌活动,也能阻止氨和亚硝酸氧化为硝酸盐。根据表2的结果，因为铵是一种极易受生物转换的营养盐，所以在储存的过程中,它极其容易被氧化成亚硝酸盐和硝酸盐。冷冻保存0.5天 铵氮的测定值即比对照值稍有下降, 但仍属于有效保存, 但保存1 d 以上则无论加入哪种保存剂都很难延长其保存期。目前为止,尚没有有效的方法来保存低浓度的氨，多用迅速深度冷冻法保存铵样品[10]。亚硝酸盐是氨被氧化或硝酸盐被还原时出现的一种中间化合物。加入保存剂后可以使保存期从1 d延长至2～ 3 d。虽然根据表2的结果加酸或氯仿后可使硝酸盐的保存期从3 d 延长至5 d,但是根据Castellvi等提出，因为氯仿对于某些细菌是一碳源，所以使得亚硝酸盐在储存过程中略有降低。对于加入氯化汞保存硝酸盐的方法，表2和其他研究者的结论并不一致,表2认为加入氯化汞对于硝酸盐的保存并没有明显效果,但是国外一些研究者则表示加入氯化汞可以使海水硝酸盐样品浓度稳定1~2年[11]。结合其他资料分析，认为加入氯化汞对于硝酸盐的保存是有较好的作用的3.3、硅酸盐样品：硅酸盐的浓度变化要比其他微量营养元素变化慢得多,因此,在常温下放置几天，浓度也没有明显变化。但是长时间放置会改变,硅酸盐在冷冻时会聚合，结冻时解聚很慢［12]。有人发现,海水的硅酸盐水样在暗处4度保存,至少一个月内是稳定的。但是储存的时间长于5个月，硅酸盐的浓度会明显降低。水样储存前加入40mg/L氯化汞可阻止变化［13]。海水样品中加入10毫克每升的的氯化汞即可以使海水中的硅酸盐保存2年[14]。四、结论:测定无机营养盐含量的海水样品因为需要冷冻、运输等原因一般使用聚四氟乙烯或高密度聚乙烯的塑料容器保存。保存测定无机营养盐含量的海水样品所采用的方法,结合以上的讨论，推荐的方法如下表所示酸化 深度冷冻 加氯化汞磷酸盐 √ √硅酸盐 √ √硝酸盐 √ √ √亚硝酸盐 √ √ √氨 即对于海水样品来说：如果单独保存无机磷酸盐样品,如果需要长期保存应选择在深度冷冻的情况下加入氯化汞保存，如果只是短期保存则建议将水样过滤后直接冷冻至－20℃保存。如果单独保存硅酸盐样品,则可以酸化至pH2.5,然后放于暗处储存或加入氯化汞,可长期保存。如果单独保存硝酸盐样品，可以加入氯化铵—氢氧化钠缓冲溶液，置于暗处保存。保存亚硝酸盐和氨样品，可以酸化并加入固定剂后深度冷冻。当保存混合样品时，则需要根据实际情况选择:若测定氮磷营养盐可以在加入合适固定剂后深度冷冻；

海水的成分是很复杂的。海水中化学元素的含量差别很大。除氢和氧外，每升海水中含量在 1 毫克以上的元素有Cl、Na、Mg、S、Ca、K、Br、C、Sr、B 和 F 11种，一般称为“主要元素”。每升海水中含量在 1 毫克以下的元素，叫“微量元素”或“痕量元素”。 海水中几种主要无机盐的浓度如下： Cl- 19.10g/kg， Na+ 10.62 g/kg， SO4-- 2.66g/kg， Mg+ + 1.28g/kg， Ca+ + 0.40g/kg， K+ 0.38g/kg， 痕量元素 0.25g/kg。 海水是一种化学成分复杂的混合溶液，包括水、溶解干水中的多种化学元素和气体。迄今已发现的化学元素达80多种，依其含量可分为三类：、常量元素、微量元素和痕量元素。有时，后两类也通称微量元素。每升海水超过100毫克的元素．称为常量元素。最主要的常量元素有氧、钠、镁、硫、钙、钾、溴 、碳、鳃、硼、氟11种，约占化学元素总含量的99.8～99.9 。其他化学元素含量极少，其中，每升海水含有l～100毫克的元素．称为微量元素。如铁、钼、钾、铀、碘等。每升海水含有1毫克以下的元素称为痕量元素。如金、银、镉等．溶解于海水中的化学元素绝大多数是以盐类离子的形式存在的，其中氯化钠最多，占88.6%，硫酸盐占10.8%。海水的常量元素之间的浓度比例几乎不变．具有恒定性，这对于研究海水浓度具有重要意义． 海水的主要盐分 盐类组成成分 每千克海水中的克数 百分比 氯化钠 27.2 77.7 氯化镁 3.8 10.9 硫酸镁 1.7 4.9 硫酸钙 1.2 3.6 硫酸钾 0.9 2.5 碳酸钙 0.1 0.3 溴化镁及其他 0.1 0.3 总计 35.0 100.0 海水中的气体主要由氮、氧和二氧化碳组成。氮占64%，氧化碳约占2%，氧易溶于水,并随水温增高而减少，温度0℃时．约占40%。

方法提要试样经氢氟酸、硝酸、高氯酸、盐酸溶解，盐酸提取，直接上仪器测定。采用离峰背景扣除法及干扰系数校正法消除背景干扰、光谱干扰及基体干扰对测定的影响。可同时测定有色金属矿石中Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O、Co、Cu、Mn、Ni、P、Pb、Ti、Zn等主、次、痕量元素。仪器电感耦合等离子体发射光谱仪。试剂盐酸。硝酸。高氯酸。氢氟酸。单元素标准储备溶液ρ(B)=10.0mg/mL，B为Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、K2O、Na2O;ρ(B)=1.00mg/mL，B为Co、Cu、Mn、Ni、P、Pb、Ti、Zn。配制方法见第16章硅酸盐岩石分析16.38.2.2。根据元素之间没有光谱干扰及化学反应的原则，由单元素标准储备溶液稀释组合配成5个混合校准工作溶液，介质均为φ(HCl)=10%。表39.1 混合校准工作溶液的分组及其浓度分析步骤称取0.1g(精确至0.0001g)试样置于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿，加入5mLHCl和5mLHNO3，盖上坩埚盖后，置于控温电热板上，110℃加热1h，取下坩埚盖，加入5mLHF及1mLHClO4，盖上坩埚盖，110℃加热2h，升温至130℃，加热2h，取下坩埚盖，升温至200℃，待高氯酸烟冒尽。取下，冷却，加入5mLHCl溶解盐类，移至10mL塑料比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，此溶液测定次量元素及微量元素。提取液稀释至100mL容量瓶，酸度保持10%，测定主量元素。按表39.2仪器工作参数，将仪器点火稳定0.5h后，采用高低两点对仪器进行校准，低点为不含待测元素的(1+9)HCl，高点为人工配制的混合校准溶液，然后引入试样溶液进行测定，按表39.3进行干扰校正，由计算机打印出各分析元素结果。表39.2 电感耦合等离子体发射光谱仪工作参数表39.3 元素分析线、背景校正及主要干扰元素校正系数续表

区内主要岩体的岩石化学、稀土元素及微量元素组成如表2-4，表2-5，表2-6所示。2.2.1　花岗岩定名采用A.L.Streckeisen（1976）提出的化学成分分类方法，本区加里东晚期花岗岩分别投点于碱长花岗岩、钾长花岗岩及二长花岗岩区域，其中塔斯比克都尔根岩体为二长花岗岩，阔科亚克达热斯岩体为钾长花岗岩，正格河岩体为碱长花岗岩；华力西中期花岗岩分布于碱长花岗岩、钾长花岗岩及二长花岗岩区域，集中于钾长花岗岩和二长花岗岩区域，个别点投影于英云闪长岩区域；华力西晚期花岗岩则全部集中于钾长花岗岩区域；燕山期花岗岩则分布于钾长花岗岩和二长花岗岩过渡区域，其中阿提什岩体为二长花岗岩，加勒格孜阿嘎希河岩体为钾长花岗岩（图2-2）。2.2.2　岩石化学特征在AFM图解中（图2-3），本区加里东晚期、华力西中期、华力西晚期及燕山期花岗岩的投影点均集中于钙碱性演化趋势区域。其中华力西中期部分花岗岩样点及华力西晚期花岗岩样点相对集中于AF线附近，显示出相对富碱而贫镁铁的特点。各期花岗岩样品点沿FM边分散性很小，这与邹天人（1988）提出的造山带花岗岩的特点相似。图2-2　化学－矿物定量岩石分类图解Ⅰ—碱长花岗岩；Ⅱa—钾长花岗岩；Ⅲb—二长花岗岩；Ⅳ—花岗闪长岩；V—英云闪长岩1—加里东晚期花岗岩；2—华力西中期花岗岩；3—华力西晚期花岗岩；4—燕山期花岗岩图2-3　花岗岩AFM图解A—拉斑玄武岩系列；B—钙碱性系列1—加里东晚期花岗岩；2—华力西中期花岗岩；3—华力西晚期花岗岩；4—燕山期花岗岩在w（K2O）-w（SiO2）相关图解中（图2-4），区内各期花岗岩样点基本上全落于高钾区，仅华力西中、晚期有个别样点落于钙碱区及低钾区。加里东晚期花岗岩SiO2含量70.85%～72.15%,K2O+Na2O含量7.58%～8.49%；华力西中期花岗岩SiO2含量66.39%～80.44%,K2O+Na2O含量3.2%～8.41%；华力西晚期花岗岩SiO2含量70.83%～76.43%,K2O+Na2O含量6.62%～8.93%；燕山期花岗岩SiO2含量69.88%～70.71%,K2O+Na2O含量5.51%～7.39%。加里东晚期花岗岩均为铝过饱和类型，即Al＞K+Na+Ca（原子数）.ANKC值变化范围为1.06～1.16，平均为1.1;w（Na2O）/w（K2O）比值变化于0.64～1.17间，平均为0.92。华力西中期花岗岩中深成岩及浅成岩均为铝过饱和类型，其中深成岩ANKC值变化范围为1.05～1.38，平均为1.22,w（Na2O）/w（K2O）比值变化于0.5～1.31之间，平均为0.88；浅成岩ANKC值范围为1.13～1.33，平均为1.24,w（Na2O）/w（K2O）比值范围在0.59～0.86，平均值为0.7。华力西晚期花岗岩类型也基本上为铝过饱和类型，ANKC值范围为0.92～1.13，平均值为1.04;w（Na2O）/w（K2O）比值范围在0.52～1.09，平均值为0.74。燕山期花岗岩均为铝过饱和类型，ANKC值变化范围为1.04～1.13，平均值为1.09;w（Na2O）/w（K2O）比值范围在0.72～0.92，平均为0.82。图2-4　花岗岩w（K2O）-w（SiO2）图解1—加里东晚期花岗岩；2—华力西中期花岗岩；3—华力西晚期花岗岩；4—燕山期花岗岩与华南花岗岩（徐克勤等，1989）相比，诺尔特地区加里东晚期花岗岩ANKC值大于同熔型花岗岩，w（Na）/w（K）比值小于同熔型花岗岩，与改造型花岗岩相似；华力西中期花岗岩ANKC值大于同熔型花岗岩，略大于改造型花岗岩，w（Na）/w（K）比值小于同熔型花岗岩，与改造型花岗岩相似；华力西晚期花岗岩与燕山期花岗岩的ANKC值均大于同熔型花岗岩，w（Na）/w（K）比值小于同熔型花岗岩，与改造型花岗岩相似。上述特征表明，区内各期花岗岩均具有改造型花岗岩的特点，反映出其源岩可能以壳源物质为主。另外，区内各期花岗岩的岩石氧化率[w（Fe2O3）/w（FeO+Fe2O3）]偏低，与澳大利亚S型花岗岩相似。加里东晚期花岗岩的氧化率Ox范围为0.27～0.37，平均值0.33；华力西中期花岗岩Ox值范围为0.26～0.49，平均为0.36；华力西晚期花岗岩Ox值范围为0.01～0.49，平均值0.36；燕山期花岗岩Ox值范围为0.27～0.32，平均值为0.30。Ox值均为略小于同熔型花岗岩而与改造型花岗岩相似。由岩石化学特征可见，诺尔特地区从加里东晚期至燕山期花岗岩均有相似的岩石化学特征，反映出具改造型花岗岩的特点（S型），但在某些方面也有倾向于同熔型花岗岩的特点（Ⅰ型），表现出过渡类型的特征。反映在物质来源上，应以壳源物质为主，但是有幔源物质的参与，这和诺尔特地区花岗岩产出的构造背景是一致的。另一方面，岩石化学特征的相似性，也反映了区内各期花岗岩源岩物质成分的相似性。2.2.3稀土元素地球化学特征本区加里东晚期花岗岩稀土元素总量平均值为173.88×10-6，华力西中期花岗岩为245.42×10-6，华力西晚期花岗岩为136.05×10-6，燕山期花岗岩为213.09×10-6。w（LREE）/w（HREE）、δEu及（La/Yb）N的平均值在本区加里东晚期花岗岩分别为2.73、0.53及10.08；华力西中期花岗岩分别为3.52、0.47及12.33；华力西晚期花岗岩分别为10.66、0.63及10.04；燕山期花岗岩分别为5.51、0.46及18.71。与世界平均花岗岩稀土元素及w（LREE）/w（HREE）比值（∑REE=290×10-6，包括Y，∑Ce/∑Y=3.5,Hasking等，1986;Herrmann,1970）相比较，区内各期花岗岩的∑REE值均偏低，加里东晚期花岗岩的w（LREE）/w（HREE）值偏低，而华力西中期、华力西晚期及燕山期花岗岩的w（LREE）/w（HREE）值则偏高，表明了加里东晚期花岗岩其物质来源可能相对较深。另据统计资料表明，δEu和（La/Yb）N对于花岗岩的成因有重要的鉴定意义，当δEu小于0.7,（La/Yb）N值一般大于5，为S型花岗岩，而Ⅰ型花岗岩则相反，特点是δEu值大而（La/Yb）N值小（Chappell和White,1974）。本区各期花岗岩均具有中等的负铕异常，且δEu值小于0.7，而（La/Yb）N值均大于5，因此，各期花岗岩均具有S型花岗岩的特点。各期花岗岩稀土元素标准化曲线具有向右倾斜的轻稀土富集型特征，轻稀土部分的斜率略大于重稀土部分（图2-5）。其中加里东晚期花岗岩比华力西中、晚期及燕山期花岗岩的配分曲线平缓，表明加里东晚期花岗岩物质来源可能相对较深。另外，本区花岗岩具中等负铕异常且δEu值偏大，即近于0.50或略大于0.50，这也是改造型花岗岩的特点。图2-5　诺尔特地区花岗岩REE配分模型a—加里东晚期花岗岩；b—华力西中期花岗岩；c—华力西晚期花岗岩；d—燕山期花岗岩在w（LREE）/w（HREE）-w（SiO2）及（La/Yb）N-w（SiO2）相关图解中，加里东晚期、华力西中晚期及燕山期花岗岩样点相关性均不明显。如果在成岩过程中，结晶分异作用或同化混染作用起主要作用，则在上述相关图解中应显现出正相关性，即岩石轻、重稀土的分异随着酸度的增加而强烈。而不相关甚至负相关，则有可能是由于地壳深部部分熔融作用造成的。此外，在∑REE-SiO2及δEu-SiO2相关图解中也有类似的情况，各期花岗岩样点的相关性都是不明显的。在∑REE-SiO2关系中，加里东晚期花岗岩略显正相关，而在δEu-SiO2关系中，华力西期及燕山期花岗岩也略显正相关。如果在岩浆演化过程中分离结晶起主要作用，早期结晶的矿物组合SiO2含量低、稀土含量高，随着其结晶分异会导致∑REE和SiO2出现负相关，同时，分离过程中斜长石的晶出，也会导致δEu与SiO2的负相关变化规律。区内各期花岗岩的特点表明在其岩浆演化过程中，分离结晶作用是不明显的。在花岗岩稀土元素标准化曲线图（图2-5）中，各期花岗岩除了具有中等铕异常外，在华力西中期及华力西晚期花岗岩稀土元素配分曲线图中，Ho及Tm元素处也有不同程度的异常。产生铕异常的原因，一方面是由于在成岩作用过程中发生了矿物的结晶分异所致，比如斜长石的结晶分异；另一方面则是由于继承了源岩的性质所致。根据后文研究，区内各期花岗岩的成岩作用以部分熔融作用为主，分离结晶作用是不明显的，因此，产生本区花岗岩中等铕异常的原因应该是花岗岩继承了源岩的性质所致。而华力西期花岗岩不同程度的Ho及Tm异常，则可能是由于源区物质成分的差异所致。在岩石稀土元素组成∑Ce/∑Y－∑Y/∑REE及Nd/Sm-Ce/Y关系（周作侠，1986）中，加里东晚期花岗岩投于壳源型背景、壳幔混源型背景及两者的过渡区域，而华力西中期、华力西晚期及燕山期花岗岩则投于受幔混源型背景区域。可见，区内各期花岗岩都有不同程度的受幔源物质影响的特点。据周汝洪（1991）研究，新疆北部花岗岩幔源、壳幔混合源者稀土总量较低、（La/Yb）N值较低、标准化曲线较平缓、Eu亏损不显著甚至是正异常；壳源者稀土总量较高、（La/Yb）N值较大、曲线较陡、Eu亏损较明显。对比可见，本区各期花岗岩稀土总量偏低，（La/Yb）N值较大，标准化曲线较平缓，具中等Eu亏损，既具有壳源特点又具有壳幔混合源特点。2.2.4微量元素地球化学特征诺尔特地区花岗岩微量元素含量如表2-6所示。加里东晚期花岗岩中Cu的富集系数（含量/维氏值）大于1，平均值2.0,Pb的富集系数也大于1，平均值为1.3,Zn的富集系数小于1；华力西中期花岗岩中Cu、Pb、Zu的富集系数均大于1；燕山期花岗岩中Cu、Zn的富集系数略小于1,Pb的富集系数为2.3。各期花岗岩中金含量均较低，塔斯比克都尔根岩体为0.175×10-6，阔科亚克达热斯岩体为0.0165×10-6，阿提什岩体为0.0074×10-6。成矿元素含量的降低有可能与其由岩浆熔体向流体相中的转化有关。加里东晚期花岗岩中过渡元素Sc富集系数均大于1，范围为1.3～5.3之间；华力西期花岗岩中Sc的富集系数也大于1，范围为1.0～4.5；在燕山期花岗岩中富集系数近于1。加里东晚期花岗岩中，亲石元素Sr的富集系数平均值为1.5，而Ba的富集系数范围为0.1～0.8；华力西期花岗岩中Sr、Ba的富集系数均近似为1；燕山期花岗岩中Sr、Ba的富集系数均小于1,Sr为0.5,Ba为0.4。壳源型花岗岩Sr、Ba含量低，而幔源型或壳幔同熔型花岗岩的Sr、Ba含量高，区内各期花岗岩的Sr、Ba含量均较低，加里东晚期花岗岩平均为Sr443×10-6、Ba374×10-6，华力西期花岗岩平均为Sr307×10-6、Ba733×10-6，燕山期花岗岩平均为Sr163×10-6、Ba371×10-6，表明区内各期花岗岩物质来源有壳源的特征。对高场强元素，加里东晚期花岗岩中Zr富集系数变化范围为0.1～1.7,Y的富集系数则大于1；华力西期花岗岩中Zr、Y的富集系数均近于1；燕山期花岗岩中Zr、Y的富集系数均小于1。本区各期花岗岩中均富含挥发组分（F、Cl、S、C等）（表2-6），岩石中F、Cl、S含量较高，反映岩浆结晶时富F、Cl、S等挥发组分，这对于促进成矿元素向流体中分配具有重要意义（Holland,1972;Urabe,1985,1989；周涛发等，1995）。另外，各期花岗岩中F/Cl值较高，加里东晚期花岗岩中F/Cl值为17，华力西期花岗岩中为6.9，燕山期花岗岩中范围为7.2～17.8，较高的F/Cl值类似于华南陆壳改造型花岗岩。

1.早期研究状况黄铁矿是一种在大多数热液金属矿床中普遍存在的矿物，既能在该矿物内呈包裹体形式，又能在晶体晶格内含有较高含量的痕量元素。由于这个特征，研究黄铁矿痕量元素地球化学对确定矿石形成条件、区分不同矿床类型和提供找矿方向都具有重要意义。Loftus-Hills和Solomon（1976），Bralia等（1979）应用黄铁矿中Co、Ni含量的变化，把火山岩型块状硫化物矿床与热液脉状矿床或变质矿床区分开来。Roberts（1982）用黄铁矿精矿内Ag、Cu、Pb、Mo、Ti和Ni含量变化，把有色金属硫化物矿床和富铁矽卡岩型矿床区分开来。Ryall（1977）通过黄铁矿单矿物痕量元素研究，把新南威尔士Woodlawn火山岩型块状硫化物矿床划分出不同的蚀变带。在塔斯马尼亚，Green等（1981）应用黄铁矿中Co的含量圈定出Rosebery矿床的喷气口位置。Walshe和Solomen（1981）指出，在Lyell山火山岩型块状硫化物矿床中，黄铁矿单矿物Co含量与Cu品位有很好的相关性。Huston等（1995）研究了东澳大利亚火山岩型块状硫化物矿床黄铁矿的痕量元素地球化学，发现了黄铁矿中Se含量与矿化类型密切相关。在贫铜矿化中，黄铁矿含Se低，与之有关成矿流体可能是演化的海水，在富铜矿化中，黄铁矿含Se较高，与之有关成矿流体含有重要的岩浆成分。这些研究结果对矿床成因研究有重要意义。2.黄铁矿中痕量元素的赋存状态矿物中痕量元素的赋存状态有3种情况：存在于包裹体中，呈理想配比晶格置换状态，呈非理想配比晶格置换状态。当然，要想查明上述3种情况是非常困难的，并且常常会有多种不同观点。对黄铁矿中主要痕量元素赋存状态，我们采用了Huston的观点：Cu、Pb、Zn、Ag、Sb、Cd、Ba、Bi等元素很可能存在于其他硫化物包裹体中（第1组）；As、Tl、Au等元素很可能在晶格中以非理想配比置换状态存在（第2组）；Co、Ni、Se、Te等元素很可能在晶格中以理想配比置换状态存在（第3组）；In、Mn、Ti、V等元素作为占位情况不确定的元素处理（第4组）。3.黄铁矿中痕量元素地球化学特征本项研究对阿克塔什-萨落依矿床13个黄铁矿单矿物样品进行了痕量元素测定。测试工作是在国家地质实验测试中心进行的，有关元素的测试方法及检出限如表4-8，全部测试结果见表4-9。表4-8 黄铁矿中某些痕量元素的测试方法及检出限（w B/10-6 ）在表4-9中，根据痕量元素在黄铁矿中可能存在的形式，我们将其分为4 组，现分别讨论如下：（1）第1组元素黄铁矿中黄铜矿微包裹体的存在可能导致 Cu含量的提高。在阿克塔什矿床，两个条带状矿石不含黄铜矿，黄铁矿中 Cu的含量相对较低，分别为714×10-6和917×10-6；而两个块状矿石含黄铜矿，则黄铁矿中Cu的含量明显高，分别为1737×10-6和2328×10-6 ，平均是前者的2.5倍。在萨落依矿床，上部条带状矿石中，4 个样品（97SL020，97SL022-1，97SL022-2，97SL033）共生矿物中有少量闪锌矿。在闪锌矿中有大量黄铜矿固熔体。另外，这4个样品中亦有极少量黄铜矿，它们是后期矿化产物或闪锌矿的黄铜矿固熔体在后期变形变质作用过程中活化迁移形成的，目前尚难确定。不管是哪种情况，在该类矿石中存在少量黄铜矿是肯定的。因此这4个样品含Cu则明显高，平均值为2407×10-6。另外，属于上部层状矿体的3 个条带状-块状矿石，由于不含黄铜矿，黄铁矿中 Cu 的含量则很低，平均为 73×10-6。萨落依矿床蚀变围岩中 2 个网脉状矿石含铜明显不同。样品97SL029含较多黄铜矿，该矿石中黄铁矿含 Cu 高达 9314×10-6，是所有测试样品中含 Cu最高的一个。铜含量如此高，是否测试样品不纯，混入黄铜矿单矿物所致?绝非如此。比如，Huston（1995）用质子探针分析黄铁矿中痕量元素含量时，质子束直径为10～20μm，穿透深度为30～40μm，被测矿物表面无任何包裹体存在。在这种条件下，所测黄铁矿结果中，Cu的最高含量可达4.52%。可见，在黄铁矿中可含有大量黄铜矿微包裹体。萨落依矿床另外1个网脉状矿石（97SL026）不含黄铜矿，该矿石中黄铁矿 Cu含量十分低，只有36×10-6。显而易见，黄铁矿中 Cu的含量与矿物组合有关。矿石中含黄铜矿或具有黄铜矿固熔体的闪锌矿时，黄铁矿中含 Cu高，反之则低。另外，把阿克塔什与萨落依2个矿床黄铁矿中 Cu 含量加以对比，可以获得有关成矿环境的某些信息。如表4-9所示，阿克塔什矿床 4 个黄铁矿单矿物含 Cu 平均值为 1424×10-6 ，萨落依矿床9个黄铁矿单矿物含 Cu 平均值为 2133×10-6 ，尽管在萨落矿床主要样品均采自块状硫化物透镜体上部及周围蚀变岩石中（不是蚀变岩筒中），但这些样品亦显示了该矿床富含铜矿化的特点。这可能与萨落依矿床产于基性火山岩层位是一致的。黄铁矿中的Ag很可能存在于方铅矿、黝铜矿或砷黝铜矿包裹体中。本项研究中未测定黄铁矿中 Pb的含量。但在显微镜研究中未见到有方铅矿存在，故不太可能会有含银方铅矿存在。黄铁矿中Ag的含量与 Cu 的含量有一定的相关关系，含铜高的样品平均含 Ag为10.1×10-6 （n=7），而含 Cu 低的样品平均含 Ag 为 3.3×10-6 （n=6），显然低于前者。因此，Ag有可能存在于黝铜矿或砷黝铜矿包裹体中。但本区黄铁矿中含 Sb 都很低，13个样品平均值为2.4×10-6 ，这说明不太可能有黝铜矿存在。反之，黄铁矿中 As 的含量相对较高，13个样品平均值为70.9×10-6 ，这意味着可能有砷黝铜矿存在，Ag则存在于该矿物之中。表4-9 阿克塔什、萨落依矿床不同矿化类型黄铁矿中痕量元素含量（wB/10-6）（2）第2组元素阿克塔什-萨落依矿床中13个黄铁矿样品 As的含量变化于29×10-6～243×10-6 ，平均值为70.9×10-6。As在黄铁矿中可能以4 种方式存在：非理想配比的可溶解 As；亚稳定的 Fe（As、S）2固溶体；毒砂包裹体；砷黝铜矿包裹体。显微镜研究尚未发现有毒砂与黄铁矿共生，故毒砂包裹体作为 As 的载体矿物的可能性不大。在第 1 组元素的讨论中，由于Ag与Cu的含量密切相关，意味着可能有砷黝铜矿存在。因此，砷黝铜矿包裹体可能是 As的载体矿物之一。另外，在黄铁矿晶格中，以非理想配比置换状态存在的As是十分常见的，其最高量可达8%。可以推测，对于阿克塔什、萨落依矿床而言，黄铁矿中部分As是以非理想晶格配比置换状态存在的。（3）第3组元素Co、Ni在400℃时，Co和Ni可以广泛替代Fe，形成CoS2和NiS2。在较低温度下，方硫铁镍矿［（Fe、Co、Ni）S2］呈亚稳定状态存在，其中含大量Co、Ni。海水中Co和Ni含量相差较大，前者为0.05×10-9，后者为2×10-9。由于Co和Ni的这些地球化学特殊性，黄铁矿中Co和Ni含量的变化对矿床成因及成矿地质环境具有重要指示意义。表4-10列出了我国部分火山岩型及沉积岩型块状硫化物矿床黄铁矿中 Co、Ni含量及有关比值。为了对比起见，同时还列出了我国部分斑岩型和矽卡岩型矿床黄铁矿中 Co、Ni含量及有关比值。从表 4-10 可见，两类块状硫化物矿床黄铁矿中 Co、Ni 含量相对较低，平均值分别为48.0×10-6和112.4×10-6 （n=13），而斑岩型和矽卡岩型矿床黄铁矿中 Co、Ni含量相对较高，平均值分别为2068.7×10-6和 541.3×10-6 （n=6）。这种差别可能是前者形成于较低温条件，后者形成于较高温条件所致。如前所述，Co、Ni 类质同象替代 Fe，需要在400℃时发生，但无论是 VHMS 型矿床还是 Sedex型矿床，其成矿温度一般均低于400℃。进一步对比表明，两类块状硫化物矿床与岩浆热液型矿床黄铁矿的Co/Ni比值也有明显不同（图 4-4）。前者 Co/Ni 比值基本都小于 1（除个别例外），后者Co/Ni比值均大于1，平均值为4.0（n=6）。这种差别可能说明了形成块状硫化物矿床的成矿流体是演化了的海水。当然，VMS 型块状硫化物矿床有 3 个样品（如 12 号、20 号、21号）黄铁矿的 Co/Ni比值大于1，但根据产状，这些样品采自块状硫化物的下部或网脉带中，有关矿化可能直接与岩浆热液有关。总之，黄铁矿中 Co、Ni 含量及 Co/Ni 比值反映了矿化条件及成矿流体性质。一般来讲，在高温条件下从岩浆热液中形成的黄铁矿含Co、Ni均高，Co/Ni比值亦较高；反之，在较低温条件下从演化了的海水中形成的黄铁矿含 Co、Ni均低，Co/Ni比值亦较低，通常小于1。阿克塔什和萨落依矿床黄铁矿中 Co、Ni 含量均较低，平均值分别为 19.7×10-6和124.8×10-6 ，与两类块状硫化物矿床黄铁矿中 Co、Ni含量基本相同。阿克塔什、萨落依矿床黄铁矿的 Co/Ni比值亦较低。除1个样品例外，其余样品均小于1（见表4-10、图4-4）。这种情况与两类块状硫化物矿床黄铁矿中 Co/Ni 比值十分相似。上述可见，阿克塔什-萨落依矿床的成矿作用与火山岩型块状硫化物矿床相一致，成矿温度不高，成矿流体以演化了的海水为主。表4-10 不同类型矿床黄铁矿中 Co、Ni、Se含量及其比值如果把黄铁矿中 Co、Ni含量与Se含量结合起来考虑，可能会进一步揭示有关矿床成因方面更深层次的信息。为此，我们把黄铁矿中 Co-Ni-Se原子百分比制成图 4-5，从中可以看出，两类块状硫化物矿床的样品（除3个例外）都位于Co-Ni系列的富Ni端员；斑岩型和矽卡岩型矿床的样品都位于 Co-Ni系列的富 Co端员；VMS型矿床的 3 个样品（也即Co/Ni比值＞1者）属于 Co-Ni-Se系列，其中2个样品靠近富 Se端员。上述各类矿床中黄铁矿样品的分布特征说明，Sedex型矿床和 VHMS 型矿床上部的黄铁矿形成于海水为主的成矿环境，Ni的含量远大于Co的含量。与岩浆热液有关矿床的黄铁矿尽管含Co、Ni都很高，但由于成矿温度高而更富含 Co。这种情况与 Green 等（1981）的研究结果是一致的。他们认为，富 Co黄铁矿可能与矿化通道或富 Cu矿床较高的成矿温度有关。Co-Ni-Se系列（相对富Se）的黄铁矿产于VHMS型矿床块状透镜体的下部或蚀变带中，这种矿化形成于相对富含岩浆组分的热流体中。但由于成矿温度相对较低，故黄铁矿中 Co 的含量不高，Se的含量较高。显然，黄铁矿中 Co-Ni-Se原子百分比图解对于进一步认识 VMS 型矿床不同类型矿化的形成条件提供了新的途径。图4-4 不同矿床类型黄铁矿中w（Co）-w（Ni）含量关系图解图4-5 黄铁矿中 Co-Ni-Se原子百分比图解在 Co-Ni-Se三角图上，阿克塔什矿床两个含铜块状黄铁矿样品属于 Co-Ni-Se系列，靠近富Se端员（图4-5），两个条带状矿石样品位于 Co-Ni-Se系列与 Co-Ni系的过渡位置，Se的原子百分数分别为30和29。萨落依矿床4个样品均位于 Co-Ni系列的富 Ni端员，它们Ni的原子百分数分别为79、83、67、88（见表4-10，图4-5）。上述情况说明，阿克塔什矿床两个块状含铜黄铁矿形成于相对富含岩浆组分的热流体中，但成矿温度并不高。这一点与该矿石的产状是一致的，即含铜块状黄铁矿产于块状透镜体的下部。阿克塔什矿床两个条带状黄铁矿可能形成于有岩浆组分参与的热流体中，但数量并不多。这个事实说明，阿克塔矿床条带状矿石产出层位接近于块状透镜体的中部而不是上部，岩浆组分对成矿物质的贡献亦占一定比例。萨落依矿床全部样品均形成于演化了的海水系统中，成矿热流体中岩浆组分很少，成矿温度亦较低。尽管该矿床的样品中有两个是网脉状矿化（7 号、8号），但它们并不是蚀变岩筒中的矿化，而是在蚀变围岩中低温成矿作用的产物。（4）Se的地球化学在阿克塔什矿床，两个条带状矿石黄铁矿含Se量（w B/10-6 ，下同）变化于15.2×10-6～22×10-6 ，平均值为 18.6×10-6；两个块状矿石黄铁矿含 Se 量变化于 25×10-6 ～27.4×10-6 ，平均值为26.2×10-6。阿克塔什矿床总体上以黄铁矿为主，但局部地段富含铜，铜品位可达3%以上，含Se较高的两个块状矿石就属此类。在萨落依矿区，条带状和条带-块状矿石中黄铁矿含Se量变化于4.3×10-6～28.3×10-6，平均值为19.9×10-6（n=7）；网脉状黄铁矿含Se量变化于9.2×10-6～35.5×10-6，平均值为22.4×10-6（n=2）。上述两个矿床黄铁矿中Se含量与文献资料是一致的（Huston，1995）。Huston等（1995）研究东澳大利亚与火山有关块状硫化物矿床中黄铁矿含Se量的变化规律如下：富铜矿床中黄铁矿比贫铜矿床中黄铁矿含Se高；块状硫化物透镜体上部的黄铁矿含Se（wB/10-6，下同）低，平均低于10×10-6，块状硫化物透镜体下部及蚀变岩筒内网脉状矿石中黄铁矿含Se高，变化于10×10-6～200×10-6；在离开蚀变岩筒产于蚀变岩石中的黄铁矿内含Se又较低，一般低于50×10-6。当然，上述有关结果是平均值，对具体矿床而言，其Se含量各有一定的变化范围。比如，富铜的Chalmers山矿床，块状透镜体上部的富Zn重晶石块状硫化物内黄铁矿含Se变化于＜5×10-6～52×10-6（n=28）；块状透镜体下部富Cu的块状硫化物内黄铁矿含Se变化于＜6×10-6～48×10-6（n=24）；底盘蚀变岩筒内黄铁矿含Se变化于＜5×10-6～200×10-6（n=59）。对于Dry River南矿床也有类似的变化情况，透镜体下部块状矿石内黄铁矿Se含量变化于＜6×10-6～37×10-6，底盘蚀变筒内黄铁矿Se含量变化于＜6×10-6～760×10-6。火山岩型块状硫化物矿床内黄铁矿中Se含量的分布特征在加拿大Kidd Greek矿床（Cabri等，1985）和东太平洋脊北纬13°活动烟囱中均得到了证实（Auclair等，1987）。从上述资料可以看出，阿克塔什矿床上部条带状矿石黄铁矿中 Se含量较低，最高值为22×10-6 ，低于chalmers矿床块状透镜体上部矿石黄铁矿中Se的最高含量（52×10-6 ）。从平均值来看，阿克塔什矿床2 个黄铁矿样品中 Se的平均值为18.6×10-6 ，该结果虽然高于10×10-6 ，但对具体矿床而言，考虑到类似这种痕量元素含量都有其可能的变化范围，以及测试样品数量较少等原因，故可以认为，阿克塔什矿床黄铁矿中 Se的平均含量仍在东澳大利亚火山岩型块状硫化物矿床透镜体上部矿石黄铁矿中 Se的平均含量变化范围之内。阿克塔什矿区块状矿石黄铁矿中 Se 的含量相对高些，2 个样品平均值为 26.2×10-6 ，这与火山岩型块状硫化物矿床块状透镜体下部矿石内黄铁矿中 Se 的含量（10×10-6～200×10-6 ）相符合。该类黄铁矿中Se含量高反过来也证明了这种矿石的产状属于透镜体下部的块状矿石。显微镜下研究证明，这种块状矿石中黄铜矿呈网脉状充填-交代黄铁矿微裂隙。显然，阿克塔什矿区两种矿石类型（上部条带状矿石、下部块状矿石）黄铁矿中Se的含量不同，前者含 Se 低，后者含 Se 高，与火山岩型块状硫化物矿床黄铁矿中Se含量的变化规律是一致的。萨落依矿床黄铁矿中 Se含量的变化也有明显的规律性。块状透镜体上部的条带状矿石及块状矿石内黄铁矿中 Se 的含量较低，6 个样品的平均值为19.9×10-6 ，其最高值为28.3×10-6 ，这显著低于 Chalmers山矿床块状透镜体上部矿石内黄铁矿中Se的最高含量（52×10-6 ）。该矿床网脉状矿化的黄铁矿中 Se的含量也较低，2个样品平均值为22.4×10-6 ，最高值为35.5×10-6 ，远低于 Chalmers山及 Dry River南块状硫化物矿床底盘蚀变筒内黄铁矿中 Se的最高含量（200×10-6 ，760×10-6 ）。但是，正如 Huston所指出的，对于火山岩型块状硫化物矿床，离开蚀变岩筒产于蚀变岩中的黄铁矿含Se较低，一般低于50×10-6。在萨落依矿区采到的网脉状矿石是产于蚀变岩筒之外蚀变岩中的矿化，故该种矿化内黄铁矿中Se的含量低于50×10-6是符合火山岩型块状硫化物矿床黄铁矿中Se含量变化一般规律的。总之，在阿克塔什-萨落依火山岩型块状硫化物矿床内，不同产状黄铁矿中 Se含量的变化与东澳大利亚火山岩型块状硫化物矿床不同产状黄铁矿中Se含量的变化规律相一致，即块状透镜体上部的黄铁矿含Se相对较低，块状透镜体下部的黄铁矿含 Se相对较高，产于蚀变岩筒之外蚀变岩石中的黄铁矿含 Se量低于蚀变岩筒之内黄铁矿的含 Se量。另外，研究区两个矿床不同产状黄铁矿中Se的平均含量均大于5×10-6 ，证明了该成矿带的主要矿床均属于富铜型块状硫化物矿床。这点与矿床地质-地球化学研究结果是一致的，对在该区进一步寻找富铜块状硫化物矿床具有重要指示意义。

方法提要试样及标准物质用高压聚乙烯薄膜包制热封制成1cm×1cm靶样，装入高压聚乙烯辐照盒中，再将试样送入微型反应堆中的辐照孔道，利用反应堆中子进行轰击，待测元素经(n，γ)反应后产生放射性核素，测定核素的特征γ射线强度，以此进行地球化学勘查试样中22种主、次、痕量元素的中子活化分析。方法适用于水系沉积物及土壤中主量元素三氧化二铁、氧化钾、氧化钠;次量及痕量元素砷、溴、铈、铯、钴、铬、镓、铪、碘、铟、镧、锰、铷、钪、钽、钍、铀、钒及钨等元素的测定。本方法的检出限及测定范围见表84.42、表84.43。表84.42 主量元素检出限及测定范围表84.43 次量及痕量元素检出限及测定范围仪器及材料微型核反应堆中子通量1×1012n/(s.cm2)。快速气动试样传输系统。高纯锗探测器对60Co1332keV的γ峰的能量分辨率<2.0keV，相对效率20%，峰康强度比>40∶1。微机8192道γ能谱仪谱分析和中子活化分析数据处理系统。探测器屏蔽室选用等效铅当量不小于10cm的金属屏蔽物质，屏蔽室内壁距晶体表面的距离大于13cm，在屏蔽室内衬有原子序数逐渐递减的多层内屏蔽材料，例如0.4cm的铜、1.6cm的镉及2～3cm厚的有机玻璃。分析步骤称取0.05～0.1g(精确至0.0001g)试样(粒径小于0.075mm，经105℃干燥2h后装入磨口小玻璃瓶中备用)及标准物质用高压聚乙烯薄膜包制热封制成1cm×1cm靶样，装入高压聚乙烯辐照盒中，标准物质选用GBW07406、GBW07312。1)辐照和测定。用快速气动试样传输系统将靶样送入反应堆内辐射孔道中，按照分析程序进行辐照。测定条件见表84.44。表84.44 微堆中子活化分析测定条件辐照后的试样和标准物质，经适当的冷却时间，在相同的几何位置下用高分辨率的高纯锗探测器测定γ射线放射性。测定所得的γ能谱，用中子活化分析软件进行谱分析和数据处理，相对法计算元素的含量。所测元素的核参数见表84.45。表84.45 核数据续表2)分析结果的计算。用标准物质和试样谱中各特征峰的全能峰净面积，进行干扰修正后按下式相对法计算试样中各元素的含量:岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术式中:wS、wx为标准物质及试样中待测元素的质量分数，μg/g;mS、mx为标准物质及试样的质量，g;AS、Ax为标准物质及试样待测元素特征峰的全能峰净面积;tS、tx为标准物质及试样测定起始时间;λ为测定核素的衰变常数。

方法提要采用熔融玻璃片制样，用经验系数法校正基体效应，测定铝土矿样品中的Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、P2O5、MnO、S、Pb、Zn、Sr、Zr、V、Ga、Cr、Sc等19个元素进行测定，各元素组分测定范围见表50.5。表50.5 各元素组分测定范围仪器波长色散X射线荧光光谱仪，端窗铑靶X射线管(3kW以上)。具有校准、校正功能完备分析软件。高温熔样机(温度1150℃以上)。铂金合金坩埚(Pt95%+Au5%)。试剂混合熔剂:四硼酸锂(67%)和偏硼酸锂(33%)，混合，于500℃灼烧2h。保存于干燥器中。硝酸铵溶液(500g/L)。饱和溴化锂溶液。国家一级标准物质铝土矿GBW07177～GBW07182和GBW03133。由于铝土矿的标准物质较少，分析的试样要求元素的范围宽，可用国家标准物质作适当的组合，以增加标准的含量梯度。同时增加一些内部有化学结果和外检结果的铝土矿试样，使标准系列中各元素形成既有一定含量范围又有适当梯度的标准系列。选择一个或多个分析元素含量适当的标准物质作为仪器漂移校正样。校准曲线称取0.2500g经105℃烘2h标准物质、5.0000g混合熔剂(四硼酸锂和偏硼酸锂)置于瓷坩埚中，搅拌均匀，转入铂金合金坩埚(95%Pt+5%Au)内。加入2mL500g/L硝酸铵溶液、7滴溴化锂饱和溶液，将坩埚置于熔样机上于500℃预氧化3min，再升温至1100℃并同时摇摆和旋转熔融6min，在坩埚冷却后，取出玻璃片。根据仪器的配置和铝土矿分析的要求选定测量条件(见表50.6)。测量均在真空状态下进行。表50.6 元素测量条件续表按上述测量条件建立分析程序，启动校准标准系列试样测量，计算各元素分析线净强度。采用一点法扣除背景，按下式计算分析线净强度Ii:岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析式中:IP为分析线谱峰强度，103s-1;IB为分析线背景强度，103s-1。在铝土矿样品的分析中，由于主、次量元素的含量变化范围较大，样品虽经混合熔剂熔融，但元素间的效应仍然存在，故需要进行元素间吸收-增强效应的校正。对于Al2O3、SiO2、Fe2O3、TiO2、K2O、Na2O、CaO、MgO、P2O5、MnO、Sc、V、Cr等组分，采用经验α系数法校正元素间的效应。依据标准样品中各组分的标准值与元素分析线的净强度(103s-1)，按标准校正公式进行回归计算，求出各元素组分的校准、校正系数。岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析式中:wi为分析元素i的质量分数;Lik为谱线重叠干扰系数;Qk为重叠干扰元素k的含量(或强度);Di、Ei为校准曲线常数;Ri为分析元素i的X射线强度或内标比;wj为基体效应校正元素j的含量(或强度);αij为基体校正系数。对于Pb、Zn、Sr、Zr、Ga等痕量元素，采用铑靶Kα线的康普顿散射线作内标，校正基体效应。将上述求出的校准、校正系数存入计算机相关分析程序中备用。测定仪器漂移校正试样，将各元素的分析谱线净强度Ii作为漂移校正基准存入计算机。分析步骤按校准标准制备方法制备未知试样，装入样品盒，确认无误后放入自动样品交换器，启动相应的分析程序，进行测定。在建立了校准曲线后，一般的常规分析不再测定校准标准系列，仅需在每次分析时调用存入的校准、校正系数，测定仪器漂移校正试样，求出漂移校正系数，由计算机自动进行强度测量及校正、背景扣除、基体效应的校正，仪器漂移校正，最后打印分析结果。仪器漂移校正系数的计算见下式:岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析式中:αi为仪器漂移校正系数;I1为初次测量仪器漂移校正试样得到的漂移校正基准强度，103s-1;Im为分析试样时测量仪器漂移校正试样测得的净强度，103s-1。仪器漂移的校正公式为:岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析式中:Ii为漂移校正后的分析线强度，103s-1;I"i为未作漂移校正的分析线强度，103s-1;αi为仪器漂移校正系数。注意事项1)由于铝矿石的分析着重在于主量Al2O3、SiO2、Fe2O3的分析，对其分析质量要求相对也较高。采用较高稀释比例(1∶20)熔融法制样，不仅能更好地消除样品中的颗粒度效应、矿物效应，提高分析结果的准确度;而且使制样过程可靠稳定，还能很好地保护铂金合金坩埚而大大延长其使用寿命，从而降低制样成本。2)由于采用了较高稀释比例(1∶20)熔融法制样，致使痕量组分的检测限变差，对于含量较低的痕量组分检测结果不太可靠，须结合粉末压片法来分析。3)如需同时测定硫，熔融样品时温度需低于1100℃(约1050℃)，熔融12min左右，以免硫挥发。4)最好根据所用仪器重新核定测量条件和测定下限。

方法提要海水样经过滤、酸化并稀释后用ICP-MS直接测定Li、Rb、Cs、Ba、Sr、Br、I、Mg、B等元素。另取样采用共沉淀法，以氢氧化铁为捕集剂，在pH5与pH9两种条件下，使多种痕量被测元素与海水中大量碱金属元素分离后，用ICP-MS测定40种痕量元素:Ga、Mo、Sb、Se、W等(pH5)，和As、Be、Bi、Cd、Cr、Co、Cu、Ge、In、Mn、Ni、Pb、Sc、Sn、Th、Ti、V、Y、Zn、Zr、U、REEs等(pH9)。本方法适用于海水中多种痕量元素的测定。测定下限为0.0x～0.xng/mL。仪器和装置电感耦合等离子体质谱仪。pH计。试剂硝酸。氢氧化钠溶液(100g/L)。铁溶液ρ(Fe3+)=1.00mg/mL。单元素标准储备溶液被测定的痕量元素均用光谱纯金属或化合物配制成1mg/mL单元素储备溶液。然后，再配制10.0μg/mL的混合元素标准储备溶液，见表78.12。表78.12 混合元素标准储备溶液注:介质(1+4)HNO3。混合标准工作溶液ρ(B)=20.0ng/mL由混合元素标准储备溶液稀释配制，介质(5+95)HNO3。内标溶液ρ(Rh)=20.0ng/mL。分析步骤将待测元素分两组沉淀，即取两份200mL经0.45滤膜过滤的海水样，各加入4mL1mg/mL铁溶液，在pH计上分别用NaOH和HNO3调节pH值为5和9，加热保温0.5h，放置陈化2～3h。分别过滤，用滤纸片将烧杯中残余沉淀擦洗干净，并水洗沉淀2次，用2～3mL热(1+1)HNO3溶解沉淀，20mL比色管承接，热水洗滤纸并定容20mL。海水中的碱金属，碱土金属及氯等均被分离掉。在pH9条件下富集的元素为:砷、铍、铋、镉、铬、钴、铜、镓、锗、铟、锰、镍、铅、钪、硒、锡、钍、钛、钒、钇、锌、锆、铀及14个稀土元素。在pH5条件下富集的元素为:砷、铋、铬、镓、钼、锑、钪、硒、锡、钍、钛、钒、钨，因与pH9富集的元素有重叠，一般选择pH5分离测定镓、钼、锑、硒、钨。pH5和pH9的分离溶液分别在ICP-MS上测定。未被沉淀的锂、铷、铯、钡、锶、溴、碘、镁、硼等一般含量较高，取过滤酸化原水样稀释10倍后即可直接上ICP-MS测定。仪器工作参数见表78.13。表78.13 ICP-MS工作参数注:以TJAExCell型仪器为例。点燃等离子体稳定15min后，用仪器调试溶液进行参数最佳化，要求仪器灵敏度达到1ng/mLIn溶液的计数率大于2×104s-1。同时以CeO/Ce为代表的氧化物产率<2%，以Ce2+/Ce为代表的双电荷离子产率<5%。以高纯水为空白，用ρ(B)=20.0ng/mL组合标准溶液对仪器进行校准，然后测定试样溶液。在测定的全过程中，通过三通在线引入Rh内标溶液，对仪器漂移和基体效应进行补偿。仪器计算机根据标准溶液中各元素的已知浓度和测量信号强度建立各元素的校准曲线公式，然后根据未知试样溶液中各元素的信号强度，以及海水样体积和制得试样溶液体积，给出各元素在原试样中的质量分数。注意事项1)铁沉淀剂的加入量要适量，铁量太少影响痕量元素的完全沉淀，铁量过大会使镁大量沉淀，增加背景干扰。海水中的大量盐类对形成铁的氢氧化物沉淀有抑制作用，每200mL水样中加入铁量为4mg(淡水加1mg即可)。2)沉淀的陈化时间不足会造成回收率偏低，陈化2～3h，各元素可以得到满意的回收率。3)天然水中存在的有机物不影响氢氧化物的沉淀。4)某些元素与氢氧化铁的共沉淀与其价态有关，如As、Sb、Cr、Mo等，由于这些元素在水中往往以低价存在，本法是以低价形式进行的研究。这些元素的高价离子的沉淀情况尚待进一步研究。

微量元素：Fe、Mn、Zn、Cu、B、Mo大量元素：C、H、O、N、P、S、K、Ca、Mg

方法提要试样经硝酸、氢氟酸、高氯酸密闭分解，在开放体系中蒸发除去氢氟酸，用盐酸加热溶解盐类，并转化为硝酸介质，电感耦合等离子体质谱法测定44种次、痕量元素。次、痕量元素的测定限见表76.10。仪器装置双聚焦高分辨电感耦合等离子体质谱仪(主要技术指标见表76.7)。聚四氟乙烯密闭溶样罐容积为20mL，具密封盖和过压保护功能。表76.7 高分辨电感耦合等离子体质谱仪主要技术指标试剂硝酸经亚沸石英蒸馏器蒸馏。氢氟酸。高氯酸。盐酸。单元素标准储备溶液用光谱纯金属、金属氧化物或其盐类配制成单元素标准储备溶液，或使用市售有证单元素标准溶液，或直接采用市售有证ICP-MS专用多元素标准溶液。多元素标准储备溶液用标准储备溶液按表76.8配制多元素标准储备溶液，保存于塑料瓶中。表76.8 多元素标准储备溶液分组多元素标准工作溶液ρ(B)=20.0ng/mL由多元素标准储备溶液稀释，介质Φ(HNO3)=2%。高含量元素可增加100、500ng/mL浓度标准溶液。干扰校正用单元素标准溶液用标准储备溶液逐级稀释配制成钡、锰、钛浓度为10μg/mL;镧、铈、钕浓度为1μg/mL的单元素标准溶液。以上溶液均含铑，其浓度为0.01μg/mL，介质为!(HNO3)=2%。内标溶液ρ(Rh)=20ng/mL。分析步骤称取0.05g(精确到0.0001g)烘干试样，置于聚四氟乙烯密闭溶样罐中，加1mL重蒸HNO3，3mLHF，摇匀，加盖密闭，在自动控温电热板上160～180℃分解48h，取下冷却，开启密闭盖，蒸至近干，加1mLHClO4，蒸至白烟冒尽。冷却后加2mLHCl，在自动控温电热板上加热使盐类溶解，蒸至近干，加2mL重蒸HNO3，蒸至近干以除去氯离子。加1.5mL重蒸HNO3，加盖旋紧密闭，在自动控温电热板上160～180℃加热溶解12h，冷却后开启密闭盖，加入0.5mL铑内标溶液，加盖摇匀，于自动控温电热板上80℃保温12h，冷却至室温，开启密闭盖，用(2+98)HNO3移入50mL容量瓶中，并用其稀释至刻度，摇匀，待测。电感耦合等离子体质谱仪测量条件如下。———ICP条件:载气流量0.99L/min;冷却气流量13.00L/min;射频功率1350W;辅助气流量0.85L/min;玻璃同心雾化器;带水冷的玻璃雾室。———MS条件:镍锥，孔径0.8mm;双聚焦磁质谱系统;分辨率300～10000。———进样方式:方式1，采用玻璃同心雾化器、玻璃雾室和蠕动泵进样;方式2，膜去溶装置进样。除特别指明外，均为方式1进样。测定同位素及质谱干扰见表76.9。表76.9 测定同位素及主要干扰续表各元素检出限见表76.10。表76.10 各元素的测定下限续表仪器启动稳定00.5h后，经调试达到表76.7所列指标。以(2+98)HNO3为低点，多元素标准工作溶液为高点进行仪器校准。然后测定试样溶液。在校准和试液测定的全过程中将Rh内标溶液通过三通与试液混合后引入仪器雾化系统。必要时，对较高含量元素的测定可分取一定体积试样溶液进行稀释，稀释后被测试样溶液中的各元素含量应在校准曲线范围内。试样测定之间的清洗时间应不低于5min。待试样测定完毕，进行干扰系数测定。其方法如下:将干扰校正用单元素标准溶液视为试样溶液，测定各元素的浓度。将测得的各元素浓度与干扰校正用单元素标准溶液浓度之比，得到干扰元素j(钡、锰、钛、镧、铈、钕)对被测各元素i的干扰系数α(i，j)。按式(76.28)和式(76.29)计算各元素的含量。岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术式中:wB为测定元素的含量，μg/g;ρi为经干扰校正后试样溶液中各元素(i)的质量浓度，μg/mL;ρmi为未经干扰校正的试样溶液中各元素(i)的质量浓度，μg/mL;ρmj为试样溶液中干扰元素(j)的质量浓度，μg/mL;α(i，j)为干扰元素j对被测元素i的干扰系数;ρ0为试样空白溶液中各元素的质量浓度，μg/mL;V为试样溶液体积，mL;m为称取试样的质量，g。注意事项1)采用!(HNO3)=2%介质，对大多数元素的ICP-MS测定是合适的。海底沉积物中锰、钛、钡的含量高，容易形成ArO、MN、MO、MAr、MH、M2+等干扰物。这些干扰物将对镓、铌、铕、钆、钽、钨会产生一定的干扰。本方法采用干扰系数法校正上述3种元素对其他元素可能产生的干扰。2)氯离子对V(35Cl16O、37Cl14N干扰)、Co(24Mg35Cl干扰)、Cu(26Mg37Cl干扰)、Lu(140Ce35Cl干扰)会产生正干扰，试样分解时必须除去氯离子。3)应严格控制全流程空白小于测定下限的3倍，这是保证获得本法所述测定下限的关键。否则，测定下限应根据全流程空白值重新确定。氩气、水和酸的纯度是获得低本底的关键因素。每次进样后，清洗时间应足以使测量系统的本底值降低到接近进样前的水平。4)采用高分辨率ICP-MS仪器、方式2进样或化学分离测定稀土元素，可以不校正钡对中重稀土元素的干扰。

http://bk.baidu.com/view/1085305.htm

痕量分析的常用方法分述如下： 采用电化学分析法进行痕量元素测定，除用悬汞电极溶出伏安法测定 Cu、Pb、Cd、Zn、S等元素外，近年来发展了玻璃碳电极镀金膜溶出伏安法测定某些重金属元素。另外用金(或金膜)电极测定As、Se、Te、Hg等元素。膜溶出伏安法可进行阳极溶出，也可进行阴极溶出,测定下限可达1～10ng，将溶出伏安法与微分脉冲极谱技术相结合，可大大提高灵敏度和选择性。

采用HF-HNO3高温高压酸溶分解试样，赶HF后，用盐酸在高温高压下复溶(在100倍稀释下用ICP-AES测定28种主、次量元素)。在1000倍稀释下用ICP-MS上测定49种次、痕量元素。方法适用于海洋沉积物试样中Li、Be、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Ge、As、Rb、Sr、Y、Zr、Nb、Mo、Cd、In、Sn、Sb、Te、Cs、Ba、REEs、Hf、Ta、W、Tl、Pb、Bi、Th、U等的测定，测定限(10s)为0.002～1μg/g，其中含量较高元素可采用ICP-AES分析结果。方法详见第二分册第16章16.38.3.1封闭压力酸溶-电感耦合等离子体质谱法分析49种元素。参考文献和参考资料段平，李华.2000.五氧化二磷测定方法的比较［J］.磷肥与复肥，(5)海底沉积物化学分析方法(GB/T20260—2006)［S］.2006.北京:中国标准出版社海洋调查规范:海洋地质地球物理调查(GB/T13909—92)［S］.1992.北京:中国标准出版社海洋监测规范第5部分:沉积物分析(GB/T17378.5—1998)［S］.1998.北京:中国标准出版社贾维斯等.尹明，李冰，译.1997.电感耦合等离子体质谱手册［M］.北京:原子能出版社森林土壤全氮的测定(GB7848—87)［S］.1987.北京:中国标准出版社辛仁轩.1984.电感耦合等离子体光源———原理、装置和应用［M］.光谱实验室杨玲春，虞光禹，何玉姗.2003.分光光度法测定磷矿石中五氧化二磷及二氧化硅的含量［J］.光谱实验室，(1)叶家瑜，江宝林.2004.区域地球化学勘查试样分析方法［M］.北京:地质出版社本章编写人:陈道华、张欣、郑凯清、黄雪华(广州海洋地质调查局测试研究所);夏宁(中国地质调查局青岛海洋地质研究所)。

二者还是有区别的。常量元素是针对人体所需的27种元素而言，O C H N Ca P K S Na Cl Mg生物上的大量元素是针对细胞而言，对于植物体动物体所含元素有所差异。

5.4.1　稀土元素地球化学对诺尔特地区阿克提什坎矿区二长花岗岩、赋矿围岩（包括凝灰岩、碎斑熔岩）、蚀变岩型金矿石及硫化物进行了稀土元素分析，分析结果及主要特征值如表5-7和图5-2所示。矿床围岩碎斑熔岩和晶屑凝灰岩表现为富轻稀土、Eu亏损、Ce弱亏损的右倾配分特点，∑REE高于地壳克拉克值；二长花岗岩具有轻稀土富集、Eu亏损、Ce弱亏损的右倾配分特点，∑REE为208.29×10-6；金矿石表现为轻重稀土分馏较小，Eu亏损、弱Ce亏损并向右平缓下降的特点；矿石中硫化物的轻重稀土分异弱，无Eu亏损、弱Ce亏损，稀土总量低。表5-7　阿克提什坎金矿床稀土元素组成测试单位：国家地质实验测试中心。由稀土元素组成和配分模型可见，金矿石和矿石中硫化物的稀土总量均低于矿区各类岩石，其中金矿石轻稀土低于火山岩围岩（碎斑熔岩和晶屑凝灰岩）和花岗岩，重稀土介于火山岩与花岗岩之间，且表现出由碎斑熔岩（围岩）→蚀变的碎斑熔岩（近矿围岩）→矿石，稀土元素逐渐降低的特点，表明热液蚀变过程中，围岩稀土元素发生丢失，进入热液，与含有花岗岩浆热液的热液流体系统中的稀土元素发生混合。热液中沉淀出的硫化物因其晶格排斥稀土元素，故稀土总量较低，组成较均一。图5-2　阿克提什坎矿床REE配分模型1—碎斑熔岩；2—晶屑凝灰岩（围岩）；3—碎斑熔岩（近矿围岩）；4—蚀变岩型金矿石；5—二长花岗岩；6—硫化物热液蚀变过程中稀土元素表现出一定的活动性，而且活动性的程度与热液的性质有关（Taylor,1964；韦龙明等，1994;Flynn和Burnham,1980；岳书仓等，1989；郑作平等，1995）。Gresens（1967）提出了热液蚀变过程（包括变质作用）中岩石化学成分的体积－密度关系方程，Grant（1986）将原方程变换成适合范围更广的线性方程。根据该线性方程，选取了两组样品进行对比分析研究阿克提什坎矿化区热液蚀变作用过程中稀土元素的行为。一组为围岩→近矿围岩（未蚀变→弱蚀变），一组为近矿围岩→金矿石（弱蚀变围岩→蚀变岩型金矿石）（图5-3）。等位线图解可见，由围岩→近矿围岩，在误差范围内，多数稀土元素位于等位线上，表明了稀土元素的相对惰性，而由近矿围岩→金矿石，稀土元素显示出程度不一的活动性，均位于等位线上和附近。因此，进一步反映了在热液蚀变过程中，蚀变岩型金矿石中稀土元素特征与赋矿围岩的稀土元素特征基本上是一致的，稀土元素来源则是继承了其原岩的稀土元素。图5-3　阿克提什坎矿床稀土元素含量等位线图5.4.2　微量元素地球化学诺尔特地区各矿化区有关地质体微量元素测试资料如表5-8所示。阿克提什坎矿化区中花岗岩的亲铁元素和大离子亲石元素（Rb、Sr、Ba）含量较高，亲硫元素含量较低，金含量高于地层背景值，也高于矿化区地层值。围岩的大离子亲石元素含量较高，亲铁元素含量低，亲硫元素含量低，金含量高于地层背景值。蚀变岩中，从弱蚀变岩（青磐岩化）到强蚀变岩（黄铁绢英岩化），亲铁元素及大离子亲石元素含量均相对较高，亲硫元素总体较高，但黄铁绢英岩化蚀变岩中亲硫元素含量明显大于青磐岩化蚀变岩，如As在黄铁绢英岩化蚀变岩中含量为1108.9×10-6，而在青磐岩化蚀变岩中仅为52.5×10-6，反映金矿化与亲硫元素的关系。金矿石中大离子亲石元素显示富集特征，但Sr含量较低，亲铁元素含量较高，亲硫元素含量尤其高，最高达1.25×104（As），显示金矿化与亲硫元素，尤其是As的密切关系。矿石中硫化物的亲铁元素含量较高，亲硫元素含量中等，石英－硫化物脉中硫化物亲石元素除Ba外均较低，含毒砂、黄铁矿的蚀变岩中硫化物的亲石元素含量均较高，反映了蚀变作用过程中微量元素的活动性。此外，在整个矿区中，从围岩→弱蚀变岩（青磐岩化）→强蚀变岩（黄铁绢英岩）→金矿石（蚀变岩型）微量元素的变化有如下特点：亲石元素含量高→低→高→低，亲铁元素（如Cu）含量低→高→低→高，亲硫元素（如As）含量低→高→高→高，金含量高→低→高→高，矿区内从围岩到蚀变带到矿化体，金及相关元素显现出贫化－富集共轭现象。在矿区小范围出现的这种贫化－富集现象，一方面反映了围岩对成矿物质的贡献，另一方面也可以反映出在热液的运移过程中成矿元素经历的活化、转移过程。表5-8　诺尔特地区金－多金属矿化区微量元素及Al2O3、TiO2组成资料来源：本文（测试单位：国家地质实验测试中心），新疆地质矿产局（1990）和芮行健等（1994）。托格尔托别矿化区中，金矿石的亲铁元素、亲硫元素及金含量均较高，其中As含量达13604.80×10-6,Au为2.25×10-9，反映了金与亲硫元素的关系密切。在阔科依达拉斯矿化区，也显示出类似特点，但是亲硫元素中As含量较低，Pb、Zn等含量较高，亲铁元素中Cu、Ag含量比阿克提什坎及托格尔托别均高，Cu最高达8930.0×10-6,Ag最高达420.0×10-6,Au含量最高达6.820×10-9。库马苏矿化区金含量较低，而Ag的含量相对较高。为了更清楚地反映微量元素的富集状况及组合特点，以诺尔特地区下石炭统中微量元素丰度作标准化值，作各矿床的微量元素模式图（图5-4）。由模式图中可见各矿床的微量元素组合特点：阿克提什坎矿床微量元素组合是As-Au，具相对低的Cu、Zn、Ag、Hg、Pb、Bi；托格尔托别矿床微量元素组合为As-Au，具相对低的Cu、Zn、Hg、Pb；阔科依达拉斯矿点微量元素组合是Cu-Ag-Au-Pb，具相对低的Zn、As、Hg；库马苏矿点微量元素组合为Ag-Au，具相对低的As、Sb、Bi。可见，诺尔特地区各矿床显示出相似的微量元素组合特征，以Au-As及Au-Ag组合为主，并且Au元素有比较明显的富集。图5-4　诺尔特地区矿床微量元素组合图解将Gresens（1967）提出的热液蚀变过程中元素的体积－密度关系方程以及Grant（1986）对其所作的扩展，应用于微量元素，作出的诺尔特地区各矿床（矿点）蚀变岩－原岩组分 图解如图5-5所示。图5-5　诺尔特地区矿床微量元素含量等位线图阿克提什坎矿化区从未蚀变围岩（未蚀变岩石HSJ-1）到弱蚀变围岩（青磐岩化岩石QPY-1），Au有微小带出，As有微小带入，Au、As均表现为不活动性，Cu、Pb、Zn、Sb则略有带入，而Hg、Ag、Bi则强烈带入，其中Hg、Ag的带入量达到70%以上，这表明从未蚀变围岩到弱蚀变围岩，Au、As的活动性不强，而Hg、Ag的活动性较强。从弱蚀变围岩（青磐岩化岩石QPY-1）到强蚀变围岩（黄铁绢英岩化岩石HJTY-1），微量元素均较活跃，其中Hg、Bi、Sb、Cu、Zn、Pb有不同程度的带出，而Au、Ag、As则有较大的带入，Ag、As的带入量均达到30%左右，Au的带入量最大，这一方面反映出从弱蚀变围岩到强蚀变围岩，热液蚀变作用强烈，Au等成矿元素从热液进入围岩中，另一方面也反映了成矿热液为富Au、Ag、As的流体。从强蚀变围岩（黄铁绢英岩化岩石HYJY-1）到金矿石（蚀变岩型Ⅱ－2），Cu、Zn、Sb的带入量很微小，可视为不活动元素，Hg、Bi略有带出，而Ag、Pb则有较大的带出量，Au、As有带入，其中Au的带入量较大，可达30%左右。在另一组样品中（近矿围岩HAT-21-a→金矿石HAT-29），Pb、Zn的变化量较小，表现为不活动性，而Cu、Au、As的带入量较大，Au的带入量可达50%左右。反映了从强蚀变围岩到金矿石，Au在热液蚀变过程中活动性强烈。此外，在热液作用整个过程中，Au的活动性与As的活动性总是一致的，反映了As与Au矿化的密切关系。托格尔托别矿化区中，从围岩到矿石，Sb、Cu变化量较小，基本呈不活动性，Pb、Zn略有带出，As、Bi略有带入，Hg、Au、Ag强烈带入，反映出良好的矿化前景。库马苏矿化区中，从围岩到矿石，Hg、Bi、Sb、As变化量均较微弱，呈不活动性，Au、Ag的带入量也很小，反映出在库马苏矿化区微量元素的活动性不强，对比阿克提什坎及托格尔托别矿化区，这种微量元素的不活动性反映了该区热液蚀变作用比较弱。由上述微量元素活动强度研究可见，本区微量元素在热液蚀变作用过程中总体上显现较强的活动性，以阿克提什坎和托格尔托别矿床反映的最为明显，微量元素中尤以Au、Ag、As活动性最强，且Au与As密切共生。另外，阿克提什坎矿床从弱蚀变岩→强蚀变岩到强蚀变岩→金矿石，Au的带入量呈下降趋势，反映了金的迁移有趋于饱和平衡的趋势。同时，阿克提什坎矿床岩石变化不同阶段的等位线斜率近于1，物质总量变化不大，与前文对稀土元素的研究结果是吻合的。托格尔托别矿床及库马苏矿点，微量元素等位线斜率均略小于1，物质总量略有减少。根据蚀变岩石和原岩的化学分析结果（表5-9），用不活动元素可确定蚀变岩体系质量的变化（Maclean和Kranidiotis,1987），对于火成岩蚀变体系，不活动元素可以根据岩浆演化过程中的不相容元素选定，如钛、铝等。在图5-5等位线图中，TiO2组分位于等位线上，显示出其不活动性，为确定其为不活动组分提供了依据。又因阿克提什坎矿床的成矿流体具中低温（200～330℃），低盐度（＜10%），低挥发分和中性－弱碱性（pH=6.10～6.50）的特点，钛不可能在此热液中形成大量的卤素配合物迁移。故可选取TiO2作为不活动组分。计算的阿克提什坎矿床未蚀变火山岩→弱蚀变岩→强蚀变岩→金矿石转变过程中，常量元素和微量元素的质量变化如表5-9所示。可见，无论常量元素还是微量元素，在热液蚀变作用过程中都有强烈的带入带出。常量元素在由未蚀变向弱蚀变转化过程中变化量较大，而在弱蚀变→强蚀变以及强蚀变→矿化过程中变化量相对下降，反映在热液蚀变作用过程中，随着元素的带入带出，常量元素逐渐达到平衡，如从未蚀变→弱蚀变、弱蚀变→强蚀变、强蚀变→矿化，每100m3原岩中，SiO2的变化为带出94.41t→带出24.68t→带出18.45t,CaO的变化为带入14.36t→带出21.28t→带出0.02t,K2O的变化为带出16.15t→带入11.22t→带出3.76t,Na2O的变化为带出0.38t→带入0.50t→带出0.21t,MgO的变化为带入3.0t→带出6.46t→带入0.08t。从CaO、K2O、Na2O、MgO的变化情况可以看出K2O、Na2O在强蚀变带最为富集，可以作为矿化的指示剂。表5-9　阿克提什坎矿化区蚀变岩中各组分带入及带出量注：1.w0和wA分别为原岩和蚀变岩中组分的含量，常量元素单位为%，微量元素单位为10-6g;2.u2206mi表示1g原岩蚀变后组分的质量变化，氧化物单位为10-2g，微量元素单位为10-6g;3.u2206M表示100m3原岩蚀变后组分的质量变化，氧化物单位为t，微量元素单位为kg，岩石相对密度按2.6计算；4.B表示不活动组分在蚀变岩和原岩中含量之比。微量元素尤其是成矿元素随蚀变程度加深变化量越大。Cu、Pb、Zn在弱蚀变→强蚀变过程中变化量最大，分别为每100m3原岩中带出33kg、1931kg及146kg，而从强蚀变→金矿石，分别为带入0.4kg、带出62kg和带入2.5kg。As、Au、Ag则从未蚀变岩→弱蚀变岩→强蚀变岩→矿石，变化量不断增大。每100m3原岩中As的变化为带入5.5kg→带入192kg→带入1171kg,Au的变化为带出0.0004kg→带入0.04439kg→带入0.88kg,Ag的变化为带入1.3kg→带入13.3kg→带出21kg。

方法提要试样经盐酸、硝酸、氢氟酸、高氯酸分解，再用盐酸溶解后，直接用电感耦合等离子体发射光谱法测定钡、铍、铈、钴、铜、镧、锂、锰、镍、钪、锶、钒、锌及主量元素氧化钙、三氧化二铁、氧化镁及氧化钠17种元素。本方法适用于水系沉积物及土壤中以上各元素的测定。本方法检出限(3s)及测定范围见表84.23和表84.24。仪器电感耦合等离子体发射光谱仪。试剂高氯酸。硝酸。盐酸。氢氟酸。硫酸。钡标准储备溶液ρ(Ba)=1.00mg/mL称取1.5160g已于105℃干燥2h的光谱纯无水氯化钡，置于100mL烧杯中，加入50mL水及10mLHCl溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钴标准储备溶液ρ(Co)=100μg/mL称取0.1000g金属钴(纯度99.9%)，置于250mL烧杯中，加入20mL(1+1)HNO3微热溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。铜标准储备溶液ρ(Cu)=100μg/mL称取0.1000g金属铜(纯度99.95%)，置于100mL烧杯中，加入20mL(1+1)HNO3微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。镧标准储备溶液ρ(La)=100μg/mL称取0.1173g已经800℃灼烧的光谱纯氧化镧，置于100mL烧杯中，用水润湿，加入10mL(1+1)HCl微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。锰标准储备溶液ρ(Mn)=1.00mg/mL称取1.0000g金属锰(纯度99.95%)，置于100mL烧杯中，加入20mL(1+1)HNO3微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。镍标准储备溶液ρ(Ni)=100μg/mL称取0.1000g金属镍(纯度99.95%)，置于100mL烧杯中，加入20mL(1+1)HNO3微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。锶标准储备溶液ρ(Sr)=1.00mg/mL称取2.4153g已在干燥器中干燥一昼夜的光谱纯硝酸锶，置于250mL烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钒标准储备溶液ρ(V)=200μg/mL称取0.4593g已在干燥器中干燥2d以上的光谱纯偏钒酸铵(NH4VO3)，置于100mL烧杯中，加入20mL(1+1)HNO3微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。锌标准储备溶液ρ(Zn)=250μg/mL称取0.2500g金属锌(纯度99.95%)，置于100mL烧杯中，加入20mL(1+1)HCl微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。铍标准储备溶液ρ(Be)=50.0μg/mL称取0.1388g已经1000℃灼烧的光谱纯氧化铍，置于100mL烧杯中，加入10mL(1+1)H2SO4微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。铈标准储备溶液ρ(Ce)=100μg/mL称取0.1228g二氧化铈(纯度99.95%)，置于100mL烧杯中，加入20mL(1+1)HNO3及几滴过氧化氢，盖上表面皿，加热溶解，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钪标准储备溶液ρ(Sc)=1.00mg/mL称取0.1534g三氧化二钪(纯度99.95%)，置于100mL烧杯中，加入20mLHCl，盖上表面皿，在控温电热板上加热溶解。用少许水吹洗表面皿，继续蒸至湿盐状，加10mLHCl，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。三氧化二铝标准储备溶液ρ(Al2O3)=10.0mg/mL称取5.2925g金属铝(纯度99.95%)，置于250mL烧杯中，加入100mLHCl及少许硝酸助溶，待溶解后再加入100mLHCl，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。三氧化二铁标准储备溶液ρ(Fe2O3)=5.00mg/mL称取5.0000g光谱纯三氧化二铁，置于250mL烧杯中，加入100mLHCl溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。氧化钙标准储备溶液ρ(CaO)=5.00mg/mL称取8.9239g已经120℃烘干2h的光谱纯碳酸钙置于250mL锥形瓶中，加入50mL水，盖上表面皿，沿壁分次加入50mLHCl，使碳酸钙全部溶解，并煮沸除出二氧化碳，冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。氧化镁标准储备溶液ρ(MgO)=5.00mg/mL称取5.0000g已经800℃灼烧1h的光谱纯氧化镁，置于250mL烧杯中，加入100mL(1+1)HCl微热溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。钛标准储备溶液ρ(Ti)=1.00mg/mL称取1.6680g已经1000℃灼烧的光谱纯二氧化钛，置于30mL瓷坩埚中，加入15gK2S2O7，加瓷坩埚盖后放入高温炉中，升温至700℃熔融约30min至全熔，取出冷却，用100mL(1+1)HCl浸取。洗出坩埚，加热直至溶液清亮，冷却。移入1000mL容量瓶中，补加100mL(1+1)HCl，用水稀释至刻度，摇匀。锂标准储备溶液ρ(Li)=100μg/mL称取0.5323g已经105℃干燥2h的光谱纯碳酸锂，置于150mL锥形烧杯中，盖上表面皿，沿杯壁加入10mL(1+1)HCl溶解，加热微沸除去二氧化碳，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。氧化钠标准储备溶液ρ(Na2O)=1.00mg/mL称取1.8859g已经500℃灼烧30min的光谱纯氯化钠，置于100mL烧杯中，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。标准混合溶液的元素组合及其浓度见表84.21，由各元素标准储备溶液混合稀释配制，介质为(1+9)HCl。表84.21 标准混合溶液的元素组合及其浓度分析步骤称取0.1g(精确至0.0001g)试样(粒径小于0.075mm，经室温干燥后装入磨口小玻璃瓶中备用)置于30mL聚四氟乙烯坩埚中，加几滴水润湿。加2mLHClO4、2mLHNO3、3mLHCl和3mLHF，置于控温电热板上，加坩埚盖，放置过夜。次日，升温至110℃，保持1.5～2h。揭去盖子，升温至240℃，直至高氯酸白烟冒尽，加2mL(1+1)HCl，趁热浸取，冷却。移入具有刻度的10mL带塞塑料管中，用水稀释至刻度，摇匀。待ICP-AES测定。仪器工作条件参见表84.22。表84.22 仪器工作条件表84.23 主量元素的测定谱线、检出限及测定范围表84.24 次量及痕量元素的测定谱线、检出限及测定范围注:当氧化镁含量大于2%、三氧化二铁含量大于10%、氧化钙含量大于15%时，校准曲线弯曲，应将试样制备溶液稀释后测定，或换次灵敏线(例如Mg279.81nm)测定。将仪器开机预热30min，在电感耦合等离子体发射光谱仪上，按表84.23仪器工作条件，及表84.24设定的各元素波长，采用高低两点混合溶液标准化。对仪器进行校准。低点为不含待测元素的(1+9)HCl溶液;高点为标准混合溶液1～5，其元素组合及浓度见表84.21。测定试样溶液，由计算机系统软件按校正式(84.7)和表84.25所列干扰系数进行干扰效正，并计算试样中各元素的浓度，并根据称取试样质量给出试样各元素的质量分数(%或μg/g)。干扰校正公式:岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术式中:ρi为校正后分析元素i的质量浓度，μg/mL;ρci为未校正分析元素i的质量浓度，μg/mL;ρj为干扰元素j的浓度，μg/mL;KMj为干扰元素j的乘法干扰系数;KAj为干扰元素j的加法干扰系数。表84.25 干扰系数续表

海中中含量最多的金属是钠。

3.5.1　岩石化学成分分类根据本次工作及前人（芮行健等，1994；新疆地质矿产局，1990）对诺尔特地区火山岩的岩石化学分析结果（表3-3），采用Le Bas等（1986）的分类方法，对本区火山岩进行了化学成分分类。可见，泥盆纪火山岩投影于安山岩、英安岩及流纹岩区域；石炭纪早期喷发活动形成的火山岩投影于英安岩及流纹岩区域，集中于流纹岩区域；石炭纪晚期喷发活动形成的火山岩也具有相似的特征，投影于英安岩及流纹岩区域，集中于流纹岩区域（图3-3）。表3-3　诺尔特地区火山岩化学成分　wB/%测试单位：国家地质实验测试中心。在火山岩R1-R2多阳离子分类图解（De La Roche,1980）中（图3-4），泥盆纪火山岩投影集中于英安岩、碱性流纹岩、流纹岩、英安流纹岩及流纹英安岩区域；石炭纪早期喷发活动形成的火山岩投影于流纹岩及英安流纹岩区域；石炭纪晚期喷发活动形成的火山岩投影点则集中于流纹岩、英安流纹岩及流纹英安岩区域。图3-3　火山岩TAS分类图解O2—安山岩；O3—英安岩；R—流纹岩；T—粗面岩；Ph—响岩1—泥盆纪火山岩；2—石炭纪早期火山岩；3—石炭纪晚期火山岩图3-4　火山岩R1-R2多阳离子分类图解Ⅰ—粗面岩；Ⅱ—英安岩；Ⅲ—碱性流纹岩；Ⅳ—流纹岩；Ⅴ—英安流纹岩；Ⅵ—流纹英安岩1—泥盆纪火山岩；2—石炭纪早期火山岩；3—石炭纪晚期火山岩因此，区内火山岩主要为中—酸性火山岩，泥盆纪火山岩略偏中性，但仍以英安质及流纹质岩石为主；而石炭纪火山岩则以酸性为主，为英安质及流纹质岩石。岩石化学成分与野外定名及镜下鉴定结果基本上是一致的。3.5.2　岩石碱度、系列和组合诺尔特地区泥盆纪火山岩SiO2含量59.84%～78.84%,w,（K2O+Na2O）含量5.61%～9.09%，石炭纪火山岩SiO2含量变化范围在55.95%～76.19%,K2O+Na2O变化范围在3.63%～12.2%（表3-3）。在AFM图解中（图3-5），火山岩绝大部分投影点集中于钙碱性系列区间。其中泥盆纪火山岩基本上投影于钙碱性系列，个别点投影于拉斑玄武岩系列。石炭纪早期喷发活动形成的火山岩相对集中于AF线附近，主要投影于钙碱性系列区间，有部分投影点落于拉斑玄武岩系列区域；晚期喷发活动形成的火山岩则全部投影于钙碱性系列区间；从早期喷发活动到晚期喷发活动形成的火山岩，有A值逐渐减小、M值和F值逐渐增大的趋势，成分相对向略富镁铁方向演化。区内火山岩δ值在1～3.3之间，火山岩碱度变化不大，总体上属钙碱性岩石组合。在w（K2O）-w（SiO2）相关图解中（图3-6），火山岩投影于高钾区〔w（K2O）＞3%〕和钙碱区〔w（K2O）=1.3%～3%〕，反映了地壳成熟度较高的特点。其中，泥盆纪火山岩投影点相对集中于高钾区与钙碱区的过渡区域；而石炭纪火山岩则主要投影于高钾区。因此，诺尔特地区火山岩主要属于高钾、钙碱性、酸性系列（表3-4）。3.5.3　稀土元素特征诺尔特地区火山岩的稀土元素含量及特征参数如表3-5所示，其中，泥盆纪火山岩∑REE范围在126.02×10-6～219.79×10-6，均值176.65×10-6；δEu范围在0.36～0.80,均值0.60，呈铕亏损；LREE/HREE比值为2.89～5.12，均值为3.99。石炭纪火山岩∑REE范围在83.29×10-6～281.79×10-6，均值183.45×10-6；δEu范围在0.44～0.81，均值0.54，中等负铕异常；LREE/HREE比值为1.98～8.23，均值4.92。泥盆纪火山岩与石炭纪火山岩∑Ce/∑Y值均略大于Taylor（1979）提出的地壳平均值（∑Ce/∑Y=3.74），表明区内火山岩的成因与壳源物质有关。图3-5　火山岩AFM图解A—拉斑玄武岩系列；B—钙碱性系列1—泥盆纪火山岩；2—石炭纪早期火山岩；3—石炭纪晚期火山岩图3-6　火山岩w（K2O）-w（SiO2）图解HK—高钾区；CA—钙碱区；LK—低钾区1—泥盆纪火山岩；2石炭纪早期火山岩；3—石炭纪晚期火山岩表3-4　诺尔特地区火山岩岩石系列、组合和类型从本区火山岩稀土元素配分曲线（图3-7）可见，无论泥盆纪火山岩还是石炭纪火山岩，均具有向右倾斜的轻稀土富集特征，轻稀土部分的斜率大于重稀土部分。不同岩石类型稀土元素配分曲线主要表现在铕异常程度的不同，英安岩只有很小的负铕异常，而凝灰岩和碎斑熔岩则具有小到中等的负铕异常，除此之外，其稀土元素配分曲线相似。铕异常产生的原因一方面是源区物质性质决定的，另一方面是岩浆演化过程中结晶分异作用导致的。区内火山岩在成岩过程中结晶分异作用是不明显的，主要是部分熔融作用（见下文），因此，火山岩铕异常的产生是继承了源区物质的性质所致。在w（LREE）/w（HREE）-w（SiO2）及（La/Yb）N-w（SiO2）图解中（图3-8，图3-9），火山岩的相关性不明显，其中泥盆纪火山岩略呈负相关性，而石炭纪火山岩则不显相关性，同时，∑REE与SiO2、δEu与CaO及δEu与Na2O亦不具明显相关性，反映了火山岩轻、重稀土的分异没有随岩石酸度增加而变强烈，甚至分异变弱，这种结晶分异作用或者幔源岩浆在上升过程中受到壳源或者幔源岩浆在上升过程中受到壳源分熔融作用则可以造成上述的变化特征。表3-5　诺尔特地区火山岩稀土元素含量及特征参数资料来源：本文（测试单位：国家地质实验测试中心）、芮行健等（1994）和新疆地质矿产局（1990）。表3-6　诺尔特地区石炭纪火山岩微量元素含量　wB/10-6资料来源：本文（测试单位：国家地质实验测试中心）和新疆地质矿产局（1990）。图3-7　诺尔特地区火山岩REE配分模型D—泥盆纪火山岩；C—石炭纪火山岩在∑Ce/∑Y－∑Y/TR和Nd/Sm-Ce/Y关系中（周作侠，1986），泥盆纪火山岩及石炭纪火山岩部分落于壳幔混源区域，部分落于壳幔混源区与壳源区的过渡区域，而没有单纯落于壳源区的样点，反映了区内火山岩的物质来源并非单纯来自于地壳，还有地幔物质参与。3.5.4　微量元素特征Rb、Sr、Ba是造岩矿物钾长石、斜长石、黑云母及角闪石等的相容元素；Ta、Zr等高价大离子元素在岩浆演化过程中难以进入主要造岩矿物的晶格而富集于熔体或以副矿物形式出现；而Ti、V、Cr、Ni、Co这类过渡元素具有很相似的地球化学性质，主要反映岩浆的来源深度和源岩的基性程度。诺尔特地区石炭纪火山岩微量元素中（表3-6），Rb、Sr、Ba等相对富集。在微量元素与SiO2含量的变异关系中，Zr、Ba、Cr、V等元素丰度随SiO2含量的增加，显示出不一致的变化特征，这种特征反映了在岩浆演化过程中，这些微量元素的载体矿物不是只作为早期结晶相分离，或者即使为早期结晶相，其数量也十分有限，岩浆的演化不是以结晶分异为主要机制。图3-8　w（LREE）/w（HREE）与w（SiO2）关系图解1—泥盆纪火山岩；2—石炭纪早期火山岩；3—石炭纪晚期火山岩图3-9　（La/Yb）N与w（SiO2）关系图解1—泥盆纪火山岩；2石炭纪早期火山岩；3—石炭纪晚期火山岩此外，在石炭纪火山岩Rb-Sr地壳厚度网络图中，本区地壳厚度已超过30km，为35～40km，这反映了至石炭纪本区地壳成熟度已较高，进入了新陆壳演化阶段，地壳厚度相应较厚（图3-10）。图3-10　诺尔特地区石炭纪火山岩w（Rb）-w（Sr）地壳厚度网络图（底图据何国琦等，1995）

人体中的必需元素(生命活动不可少的,又称生命元素),目前已经确认的共27种,根据在人体中含量的高低分为:常量元素和微量元素 含量高于0.01%的元素称为常量元素 含量高于0.01%的元素称为微量元素 人体中：常量元素：氢,碳,氮,氧,钠,镁,磷,硫,氯,钾,钙(共11种) 微量元素：硼,氟,硅,钒,铬,锰,铁,钴,镍,铜,锌,硒,溴,钼,锡,碘 (共16种) 不同点：含量不同,小于1%的是微量.相同点：都是自然界的化学元素,都是生物不可缺少的元素.

方法提要采用粉末试样压片制样，用X射线荧光光谱仪直接测定试样中SiO2、Al2O3、CaO、Fe2O3、K2O、MgO、Na2O、As、Ba、Br、Ce、Cl、Co、Cr、Cu、Ga、Hf、La、Mn、Nb、Nd、Ni、P、Pb、Rb、S、Sc、Sr、Th、Ti、V、Y、Zn、Zr34种主、次、痕量元素。各分析元素采用经验系数法与散射线内标法校正元素间的基体效应。本方法适用于水系沉积物、土壤和岩石中以上各元素的测定。本方法检出限(3s)见表84.17。本方法测定范围见表84.18。表84.17 元素检出限表84.18 测定范围仪器装置波长色散X射线荧光光谱仪端窗铑靶X射线管(功率4kW)。压力机压力不低于50t。试剂和材料低压聚乙烯粉(市售化工用)。国家一级标准物质水系沉积物GBW07301～GBW07312、土壤GBW07401～GBW07408、硅酸盐岩石GBW07103～GBW07114、超基性岩GBW07101～GBW07102和覆盖区土壤GBW07424～GBW07430。校准曲线标准物质样片的制备。选用水系沉积物GBW07301～GBW07312、土壤GBW07401～GBW07408、硅酸盐岩石GBW07103～GBW07114、超基性岩GBW07101～GBW07102和覆盖区土壤GBW07424～GBW07430等国家一级标准物质。称取4.00g粒径小于0.075mm的标准物质(已在105℃烘6～8h，冷却后存放于干燥器中)倒入模具内，用低压聚乙烯粉镶边衬底，用306MPa液压机压制成型。试样片的外径为40mm，内径为31mm。标准化样片的制备。选择含有所有要求待测元素且含量适中的国家一级标准物质，按同样制备步骤制备成标准化样片。按表84.19的仪器条件进行测定。表84.19 分析元素测定条件续表采用一点法或两点法扣背景，见84.2.1中式(84.1)或式(84.2)。校准、谱线重叠干扰系数采用的数学回归计算公式见式(84.3)，对一级标准物质中各元素的X射线强度与标准值的对应关系进行回归曲线计算，求出校准曲线常数a、b、c和谱线重叠校正系数Dj，存入计算机相关软件。对于Na2O、MgO、Al2O3、SiO2、P、K2O、CaO、Ti、Mn、Fe2O3、S、Cl、Ce、Nd、Sc、V、Cr、Ba和La等组分，采用经验系数法校正基体效应，荷兰帕纳科公司(原飞利浦分析仪器)SuperQ软件所用的综合数学校正公式为:岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术式中:Ci为校准试样中分析元素i的含量(在未知试样分析中，为基体校正后分析元素i的含量);Di为元素i的校准曲线的截距;Lim为干扰元素m对分析元素i的谱线重叠干扰校正系数;Zm为干扰元素m的含量或计数率;Ei为分析元素i校准曲线的斜率;Ri为分析元素i计数率(或与内标线的强度比值);Zj、Zk为共存元素的含量或计数率;N为共存元素的数目;α、β、δ、γ为校正基体效应的因子;i为分析元素;j和k为共存元素。使用多个校准试样，由公式(84.6)通过线性回归求得用共存元素谱线重叠干扰的影响系数(Aj、Bijk、Dij、Eijk、K、C等)，保存在计算机的定量分析软件中。各分析元素的干扰谱线见表84.20。表84.20 干扰谱线微量元素基体效应校正。对于微量Cu、Ni、Nb、Zr、Br、As、Ga、Hf、Y、Sr、Rb、Pb、Th、Zn和Co，采用经验系数法和康普顿散射线内标法校正基体效应。测定标准化样片。测定标准化样片中各分析元素的X射线强度，作为仪器漂移校正的基准存入计算机。标准化样片必须与标准物质在一次开机中同时测定，以保证仪器漂移校正的有效性。分析步骤按建立校准曲线的标准物质系列样片制备同样步骤制备未知试样片并编号。在测定未知试样前，应对PHA进行调节。PC探测器可选用Al作为调节元素，SC探测器可选Cu作为调节元素。启动定量分析程序，测定标准化样片，进行仪器漂移校正。测定与未知试样同批制备的已知含量的监控试样(或其他的一级标准物质)，观察这些监控试样中各元素的分析结果是否满足误差(准确度)要求。输入试样样号后进行测定。根据未知试样的测定强度，由计算机软件按式(84.3)、式(80.6)计算含量，报出各元素的分析值及置信范围，置信度选用95%。将原始数据存盘保存。注意事项1)用于本法测定的试样，送到实验室前必须用磨口小玻璃瓶或聚丙烯瓶密封包装保存。由于实验室环境空气中Cl含量较高，会很快污染试样，制好的试样片应尽快进行测定，不能及时测定时必须保存于干燥器内。2)实验发现，部分水系沉积物和土壤等试样，氯含量随测定次数增加而增加。为了得到准确的分析结果，本法必须采用新制的样片，先测定氯，而后顺序测定其他元素。对于氯测定而言，试样片和标准样片都是不能重复使用的。3)在选择标准化试样时，要注意氯含量随测定次数增加而增加的实验结果，否则不能做氯的标准化校准。4)由于溴是被测定元素中含量最低的元素，为了提高测定精密度和准确度，实际测定中需采用双通道测定后以平均值报出分析结果。

方法提要利用ICP-MS极高的灵敏度直接测定水源水中多种痕量元素。酸化水测定Li、Be、B、Rb、Cs、Sr、Ba、Cu、Zn、Pb、Cd、Mn、Mo、Sn、W、Ga、Ge、Sb、Bi、Hg、Ag、Y、Sc、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Tl、U、Th、V、Cr、As、Se等约40种元素，原水测定Br、I。不同型号仪器的灵敏度差别较大，一般情况下测定下限为0.00xng/L～xμg/L(见表81.27)。表81.27 组合标准储备溶液［ρ(B)=20.0μg/mL］仪器电感耦合等离子体质谱仪。试剂纯水电阻率大于18.0MΩ·cm。硝酸。各元素标准储备溶液ρ(B)=1.00mg/mL所有被测元素均用光谱纯金属或化合物配制，或直接购买有证标准溶液多元素混合标准溶液。然后稀释配制成组合标准储备溶液，见表81.27。组合标准工作溶液分别由组合标准储备溶液稀释制备。第一组至第四组各元素浓度ρ(B)=20.0ng/mL，介质φ(HNO3)=5%。第五组ρ(Hg)=5.00ng/mL(用时现配)。第六组ρ(Br)=200ng/mL，ρ(I)=100ng/mL。内标元素工作溶液ρ(Rh，Re)=20.0ng/mL介质φ(HNO3)=2%或水。于测定空白、标准和试样溶液时经过三通在线引入。仪器调试组合溶液ρ(B)=1ng/mL，B为Be、Co、In、Ce、U。分析步骤被分析元素选用的测定同位素和内标、测定限及干扰见表81.28。表81.28 选用同位素、内标、试样中测定限及干扰离子组合续表注:表中所列测定限是在调试溶液115In(1ng/mL)计数率为2×104s-1时得出。仪器型号或条件改变时测定限应根据实测得出。以TJAExCell型ICP-MS为例的仪器工作参数见表81.29。表81.29 TJAExCell型ICP-MS工作参数点燃等离子体稳定15min后，用仪器调试组合溶液进行参数最佳化，要求仪器灵敏度达到1ng/mLIn的计数率大于2×104s-1。同时以CeO/Ce为代表的氧化物产率<2%，以Ce2+/Ce为代表的双电荷离子产率<5%。以高纯水为空白，用ρ(B)=20.0ng/mL组合标准溶液对仪器进行校准，然后测定试样溶液。在测定的全过程中，通过三通在线引入内标溶液。采用过滤酸化水测定四十几种痕量元素，原水测定Br和I。仪器计算机根据标准溶液中各元素的已知浓度和测量信号强度建立各元素的校准曲线公式，然后根据未知试样溶液中各元素的信号强度，给出各元素在原试样中的质量分数。在测定过程中，计算机始终在监测内标元素的信号强度，如发生变化(可能因仪器漂移或试样溶液基体的变化引起)，则对所有与此内标相关联的元素进行相应补偿。注意计算机给出的测定结果没有扣除流程空白。由于ICP-MS的高灵敏度及相应的高稀释倍数，需高度重视空白问题(包括试剂、环境、容器等所有环节)，所以每批试样必须同时进行数份空白分析，最终随同试样上机测定，根据测定结果进行适当的空白修正。注意事项1)由于汞元素记忆效应较强，水中汞元素含量很低，因而引入仪器的汞标准溶液浓度应尽量低，满足测定需要即可。若仪器被污染，应引入含金的溶液清洗。汞的标准溶液、标准系列最好单独配制，标准系列现用现配。2)含盐量较高的水样需经适当稀释后测定，控制在稀释后总盐量小于0.1%。3)干扰问题。水样分析常见的干扰如下:CO2:40Ar12C干扰52Cr，CO2H干扰45Sc，通过煮沸驱逐CO2消除。Na:40Ar23Na干扰63Cu，选择65Cu。Cl:35Cl40Ar干扰75As，35Cl16O干扰51V，35Cl16O1H+干扰Cr，可通过仪器程序在线校正(具体参见第16章硅酸盐岩石分析16.38.3.1封闭压力酸溶-电感耦合等离子体质谱法分析49种元素)。参考文献地下水质检验方法(D2/T0064—1993)［S］.1993.北京:中国标准出版社生活饮用水标准检验方法金属指标(GB/T5750.6—2006)［S］.2006.北京:中国标准出版社生活饮用水标准检验方法无机非金属指标(GB/T5750.5—2006)［S］.2006.北京:中国标准出版社水质分析方法(YSS226—1994)［S］.1994.北京:中国标准出版社饮用天然矿泉水检验方法(GB/T8538—1995)［S］.1995.北京:中国标准出版社本章编写人:刘晓雯(天津市地矿局测试中心);田来生、赵国兴、桂建业、李淑珍、张永涛、左海英、韩梅、贾娜(中国地质科学院水文地质环境地质研究所)。

1.主量元素地球化学研究资料表明，地壳中所有的元素，几乎在岩浆岩中都存在，只不过其含量不同，含量最多的是0、Si、Al、Fe、Ca、Mg、Na、K、Ti等元素。这些元素常称为主量元素（major element）或常量元素、主要元素，其总量占岩浆岩总质量的98%以上，其次为P、H、N、C、Mn等。氧的含量最高，占岩浆岩质量的46%以上。岩浆岩的化学成分，常常以氧化物的质量分数来表示（wB，%），岩浆岩中主量元素的含量一般大于0.1%。根据大量统计资料，岩浆岩的平均化学成分如表1-2所示。岩浆岩主要由SiO2、A1203、Fe2O3、FeO、MgO、CaO、Na2O、K2O和H2O等九种氧化物组成，占岩浆岩总质量的98%以上，其含量变化范围是：SiO2为34%～75%，少数可达80%; A12O3为10%～20%，在纯橄岩中较低；MgO为1%～45%,CaO为0～10%，在某些基性岩中（如高铝玄武岩）可达16%以上，铁的氧化物的变化范围为1%～10%，其中FeO一般高于Fe2O3,Na20一般岩石含量为0～10%，在某些纯霞石岩中可高达20%; K2O在白榴岩中可高达20%，但一般岩石中其含量不大于10%，且常低于Na2O的含量。H2O的含量在正常岩浆岩中一般不高于2%，大于2%者常是次生变化所引起的。表1-2 典型岩浆岩的平均化学成分和矿物成分（%）续表（引自Best,2003）SiO2是最重要的一种氧化物，它是反映岩浆性质和直接影响岩浆岩矿物成分变化的主要因素。因此，根据SiO2的含量，将岩浆岩划分为四大类：超基性岩类（SiO2<45%）基性岩类（SiO245%～53%）中性岩类（SiO253%～66%）酸性岩类（SiO2>66%）岩石的酸性程度就是指SiO2含量高低，SiO2含量高，称岩石的酸性程度高、基性程度低；反之称为酸性程度低、基性程度高。岩浆岩中各种氧化物之间的关系十分密切，显示出有规律的变化（图1-2）。可以看出，随着SiO2含量的增加，各种氧化物的含量作有规律的变化：①随着SiO2含量的增加，FeO和MgO逐渐减少，而K2O、Na2O则渐趋增加；②CaO和Al2O3在纯橄岩中含量很低，但在辉石岩、辉长岩中则随SiO2含量的增加而增加，尤其后者更为显著，而后随着SiO2含量的增加又逐渐降低。上述的变化规律与岩石的矿物组成也是统一的。此外，岩石中SiO2含量的多少也称为岩石中SiO2的饱和度，其高低决定了岩石的矿物组合特征（见后续介绍）。全碱含量（Na2O+K2O）是另一重要的含量指标。为衡量碱度与SiO2含量之间的关系，引入了表示岩石碱性程度高低的里特曼指数（Rittmann index，σ）：图1-2 钙碱性岩石中主要氧化物含量随SiO2含量变化图（据邱家骧，1985）岩石学（第二版）以上计算中直接带入分析测试获得的某一岩石的主量元素的结果，去掉百分号直接带入计算，需注意SiO2含量＜43%的超基性岩石不进行此计算。按照获得的σ的大小，划分出岩石碱性高低的三个系列，分别是钙碱性岩系列（σ＜3.3）、碱性岩系列（σ＝3.3～9）和过碱性岩系列（σ＞9）。这三个岩石系列对应着不同的矿物组合。此外，主量元素中Al2O3的含量也具有重要意义，控制了含Al2O3矿物的共生组合关系。2.微量元素和同位素岩浆岩中除含有上述的主量元素外，还含有许多微量元素，也称痕量元素（trace element）。一般微量元素的含量很低，常用单位为ppm或者10-6。微量元素有多种分类方法。例如，一般分为微量元素（Li、Rb、Cs、V、Co、Ni、Cr、Zr、Hf、Nb、Ta等）和稀土元素（La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu和Y）。按照元素在岩浆作用中选择性行为，又可以分为相容元素（compatible element，优先进入矿物相）和不相容元素（incompatible element，优先进入部分熔融的熔体中）。在矿床学研究中可以分为高温成矿元素、金属成矿元素、铂族元素等。在岩浆岩中这些微量元素可以通过各种地质作用富集成矿，如与钠质酸性岩、碱性岩有关的Li、Be、Rb、Cs、Y、Ti、Zr、Ce和F等；与一定化学类型的超基性岩关系密切的有Cr、Ni、Co、Pt等贵金属元素；与花岗伟晶岩关系十分密切的稀有放射性元素如Nb、Ta、Zr、Hf、Th、U等。此外，岩浆岩中还含有多种放射性同位素（radioactive isotope）和稳定同位素（stable isotope），它们与微量元素一起作为地球化学研究的主要对象，用以研究岩浆的形成、演化过程，探索岩石源区的特征和岩石成因，应用放射性同位素进行定年和地球化学示踪等，在后续的地球化学等课程中会有更多的介绍。

1 范围本方法规定了地球化学勘查样品中主量元素氧化钙、三氧化二铁、氧化钾、氧化镁、氧化钠；次量及痕量元素钡、铍、铈、钴、铬、铜、镓、镧、锂、锰、钼、铌、镍、磷、铅、铷、钪、锶、钍、钛、钒及锌27种元素的测定方法。本方法适用于水系沉积物及土壤试料中以上各元素量的测定。本方法检出限（3S）及测定范围见表1及表2。表1 主量元素检出限及测定范围表2 次量及痕量元素检出限及测定范围2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。GB/T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。GB/T 14496-93 地球化学勘查术语。3 方法提要试料用硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸分解，赶尽高氯酸，用HCl（1+1）溶解后，移至10mL塑料比色管中，定容。将待测溶液引入高温等离子炬中，待测元素被激发成离子及原子，在规定的波长处测量各元素离子及原子的发射光谱强度，由仪器自带计算机打印出各元素的含量。4 试剂除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯试剂和蒸馏水（去离子水）或亚沸蒸馏水。在空白试验中，若已检测到所用试剂中含有大于本方法所列出的各该元素方法检出限的量，并确认已经影响试料中该元素低量的测定时，应纯化试剂。4.1 盐酸（ρ 1.19g/mL）优级纯。4.2 硝酸（ρ1.40g/mL）优级纯。4.3 硫酸（ρ1.84g/mL）优级纯。4.4 高氯酸（ρ 1.67g/mL）优级纯。4.5 氢氟酸（ρ1.13g/mL）优级纯。4.6 过氧化氢［w（H2O2）=30%］优级纯。4.7 焦硫酸钾优级纯。4.8 氢氧化钠溶液［ρ（NaOH）=0.4g/L］优级纯。4.9 盐酸（1+1）4.10 盐酸（1+9）4.11 硝酸（1+1）4.12 硫酸（1+1）4.13 硫酸（2+98）4.14 硫酸（5+95）4.15 酒石酸溶液{ρ[HOOC（CHOH）2COOH]=40g/L}优级纯。4.16 氟化钠优级纯。4.17 碳酸钠优级纯。4.18 硼酸优级纯。4.19 钡标准溶液［ρ（Ba）=1000μg/mL］称取1.4369g已于105℃干燥2h后的高纯级碳酸钡于250mL烧杯中，少量水润湿，加入100mL盐酸（4.10），盖上表皿，溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.20 铍标准溶液［ρ（Be）=1000μg/mL］称取1.3877g已于120℃干燥2h后的光谱纯氧化铍于40mL聚四氟乙烯坩埚中，加入10mL氢氟酸（4.5）和5mL硫酸（4.3），加热溶解后，蒸至白烟冒尽，冷却，加入100mL盐酸（4.9）溶解清亮后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.21 氧化钙标准溶液［ρ（CaO）=10.0mg/L］称取经800℃灼烧1h后的光谱纯氧化钙2.5000g于250mL烧杯中，少量水润湿，加入50ml盐酸（4.1），盖上表皿，加热溶解，冷却后移入250ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.22 铈标准溶液［ρ（Ce）=100μg/mL］称取0.0307g已于800℃灼烧1h后的光谱纯二氧化铈于250ml烧杯中，加入10mL硫酸（4.3）及5mL过氧化氢（4.6），加热溶解蒸至近干，加入12.5mL盐酸（4.9）溶解，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.23 钴标准溶液［ρ（Co）=100μg/mL］称取0.1407g经干燥器干燥2h后的光谱纯三氧化二钴于250mL烧杯中，加入40mL盐酸（4.9），加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.24 铬标准溶液［ρ（Cr）=1000μg/mL］称取2.8289g经150℃干燥2h后的基准重铬酸钾于250mL烧杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.25 铜标准溶液［ρ（Cu）=1000μg/mL］称取1.000g经干燥器干燥2h后的高纯级金属铜于250mL烧杯中，加入20mL硝酸（4.11），加热溶解后，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.26 三氧化二铁标准溶液［ρ（Fe2O3）=10.0mg/L］称取2.5000g经500℃灼烧1h后的高纯级三氧化二铁于250mL烧杯中，以少量水润湿，加入100mL HCl（4.9），加热溶解，冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.27 镓标准溶液［ρ（Ga）=100μg/mL］称取0.1000g经干燥器干燥2h后的高纯级金属镓于250mL烧杯中，加入20mL盐酸（4.1）及5mL过氧化氢（4.6），低温加热并蒸至近干，加入50mL盐酸（4.9）溶解后，用盐酸（4.9）将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.28 氧化钾标准溶液［ρ（K2O）=10.0mg/L］称取3.9572g经550℃灼烧1h后的基准氯化钾于250mL烧杯中，加水溶解后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.29 镧标准溶液［ρ（La）=1000μg/mL］称取1.1728g经800℃灼烧1h后的光谱纯三氧化二镧于 250mL烧杯中，加入50mL盐酸（4.9），加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.30 锂标准溶液［ρ（Li）=50μg/mL］称取0.1331g经150℃干燥2h后的光谱纯碳酸锂于250mL烧杯中，加入30mL水，盖上表皿，缓缓加入20mL盐酸（4.9），低温加热溶解并煮沸5min，冷却后移入 500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.31 氧化镁标准溶液［ρ（MgO）=10.0mg/L］称取2.500g经800℃灼烧1h后的光谱纯氧化镁于 250mL烧杯中，少量水润湿，加入50mL盐酸（4.9），盖上表皿，加热溶解，冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.32 锰标准溶液［ρ（Mn）=1000μg/mL］称取0.5000g经干燥器干燥2h后的高纯级电解锰于250mL烧杯中，加入10mL硫酸（4.12）溶解后，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.33 钼标准溶液［ρ（Mo）=100μg/mL］称取0.0750g经500℃灼烧1h后的光谱纯三氧化钼于250mL塑料烧杯中，加入20mL氢氧化钠溶液（4.8），低温加热溶解后，用水移入500mL容量瓶中，用硫酸（4.14）稀释至刻度，摇匀。4.34 氧化钠标准溶液［ρ（Na2O）=10.0mg/mL］称取4.7147g经500℃灼烧1h后的基准氯化钠于 250mL烧杯中，加水溶解后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.35 铌标准溶液［ρ（Nb）=100μg/mL］称取0.1431g经800℃灼烧1h后的光谱纯五氧化二铌于带釉质光滑的瓷坩埚中，加4g焦硫酸钾（4.7）及几滴硫酸（4.3），加瓷坩埚盖后，放在围有耐火圈电炉上，盖上耐火板熔融15min；用坩埚钳将瓷坩埚取出摇匀熔融体，再加4滴硫酸（4.3），加盖后再放入围有耐火圈的电炉上熔融15min；取出冷却，将瓷坩埚放入250mL烧杯中，加入200mL酒石酸溶液（4.15），在加热情况下不断搅拌溶液直到溶解清亮，冷却，移入1000mL容量瓶中；用酒石酸溶液（4.15）稀释至刻度，摇匀。4.36 镍标准溶液［ρ（Ni）=1000μg/mL］称取1.0000g经干燥器干燥2h后的光谱纯镍粉于250mL烧杯中，加入10mL硝酸（4.2）及少许水，微热溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.37 磷标准溶液［ρ（P）=1000μg/mL］称取4.3936g经150℃干燥2h后的保证级（GR）磷酸二氢钾，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.38 铅标准溶液［ρ（Pb）=1000μg/mL］称取1.0000g经干燥器干燥2h后的高纯级铅粒于250mL烧杯中，加入20mL盐酸（4.9），加热溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.39 铷标准溶液［ρ（Rb）=100μg/mL］称取0.1294g经干燥器干燥2h后的优级纯氯化铷于250mL烧杯中，加水溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.40 钪标准溶液［ρ（Sc）=1000μg/mL］称取1.5338g经800℃灼烧1h后的光谱纯三氧化二钪于 250mL烧杯中，加入20mL盐酸（4.9），加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.41 锶标准溶液［ρ（Sr）=1000μg/mL］称取1.1826g经120℃干燥2h后的光谱纯氧化锶于250mL烧杯中，加入50mL盐酸（4.9）加热溶解后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.42 钍标准溶液［ρ（Th）=100μg/mL］称取0.1138g经800℃灼烧1h后的光谱纯二氧化钍于40mL聚四氟乙烯坩埚中，加入10mL盐酸（4.1）及少量氟化钠（4.16），再加入2mL高氯酸（4.4），加热溶解，蒸发至干，加入2mL盐酸（4.1），低温蒸干。加入10mL盐酸（4.10），微热溶解后，用盐酸（4.10）将溶液移入1000ml容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。4.43 钛标准溶液［ρ（Ti）=1000μg/mL］称取1.6680g经1000℃灼烧1h后的高纯级二氧化钛于铂坩埚中，加入5g碳酸钠（4.17）及1g硼酸（4.18），盖上铂坩埚盖，放入马弗炉中，在700℃熔融20min取出，冷却，加入30mL硫酸（4.13）溶解后，并用硫酸（4.13）将铂坩埚中溶液洗入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。4.44 钒标准溶液［ρ（V）=1000μg/mL］称取1.0000g已于干燥器中干燥2h后的光谱纯金属钒于 250mL烧杯中，加入50mL盐酸（4.9）加热溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.45 锌标准溶液［ρ（Zn）=1000μg/mL］称取1.2447g经800℃灼烧1h后的光谱纯氧化锌于250mL烧杯中，加入30mL水及10mL盐酸（4.1），加热溶解，煮沸，待溶解完全，冷却后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。4.46 混合标准工作溶液根据元素之间没有光谱干扰及化学反应的原则，将待测的各元素配成6个混合标准工作溶液，均为φ（HCl）=10%溶液。表3 混合标准工作溶液的分组及其浓度5 仪器5.1 IRIS Advantage型全谱直读光谱仪美国Thermo Jarrell Ash Corporation，焦距0.38m，中阶梯光栅52.6条/mm，21℃石英棱镜，电荷注入式（CID）检测器，512×512像素（Pixel），波长范围175nm～1050nm。5.2 TJA高频发生器最大高频功率2.0kW，工作线圈3匝，频率27.12MHz。5.3 玻璃同心雾化器，旋流雾室，内嵌式4道蠕动泵5.4 仪器工作参数见附录A6 分析步骤6.1 试料试料粒径应小于0.097mm，经105℃干燥2h后装入磨口小玻璃瓶中备用。试料量 称取0.1g试料，精确至0.0002g。6.2 空白试验随同试样分析全过程做双份空白试验。6.3 质量控制选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2～4个样品，随同试料同时分析。6.4 测定6.4.1 称取试料（6.1）置于聚四氟乙烯坩埚中，用几滴水润湿，加入2mL盐酸（4.1）、2mL硝酸（4.2），盖上坩埚盖后，置于控温电热板上，110℃加热1h，取下坩埚盖，加入1mL氢氟酸（4.5）及1mL高氯酸（4.4），盖上坩埚盖，110℃加热2h，升温至130℃，加热2h，取下坩埚盖，升温至200℃，待高氯酸烟冒尽。取下，冷却，加入2mL盐酸（4.9）溶解盐类，移至10mL塑料比色管中，用水稀释至刻度，摇匀。6.4.2 按附录A仪器工作参数，将仪器点火稳定0.5h后，将工作曲线溶液及试料制备溶液先后引入高温等离子体焰中，对各元素进行测定，按附录B基体校正，由计算机打印出各分析元素结果。6.5 工作曲线的绘制采用高低两点工作溶液标准化，低点为不含待测元素的盐酸（4.10）溶液，高点为人工配制的混合标准的工作溶液（4.46.1～4.46.6），按6.4.2手续同时测定并将数据储存在计算机内，由软件［ThermoSPEC/CID编号为2.3］进行运算并计算试料中各元素的浓度值。7 分析结果的计算由计算机对被测元素进行基体干扰校正（参见附录B）后，按下式计算各元素含量：区域地球化学勘查样品分析方法式中：ρi——从工作曲线上查得试料溶液中经基体干扰校正后被测元素i的浓度，μg/mL；ρ0——从工作曲线上查得空白试验溶液中被测元素i的浓度，μg/mL：V1——分取试料制备溶液的体积，mL；V——试料制备溶液的总体积，mL；V2——测定溶液的总体积，mL；m——试料质量，g。若i为主量元素，则以氧化物报出结果，计量单位为%。8 精密度各主量、次量、痕量元素的精密度见表4至表30。表4 精密度［w（CaO），10-2］表5 精密度［w（Fe2O3），10-2］表6 精密度［w（K2O），10-2］表7 精密度［w（MgO），10-2］表8 精密度［w（Na2O），10-2］表9 精密度［w（Ba），10-6］表10 精密度［w（Be），10-6］表11 精密度［w（Ce），10-6］表12 精密度［w（Co），10-6］表13 精密度［w（Cr），10-6］表14 精密度［w（Cu），10-6］表15 精密度［w（Ga），10-6］表16 精密度［w（La），10-6］表17 精密度［w（Li），10-6］表18 精密度［w（Mn），10-6］表19 精密度［w（Mo），10-6］表20 精密度［w（Nb），10-6］表21 精密度［w（Ni），10-6］表22 精密度［w（P），10-6］表23 精密度［w（Pb），10-6］表24 精密度［w（Rb），10-6］表25 精密度［w（Sc），10-6］表26 精密度［w（Sr），10-6］表27 精密度［w（Th），10-6］表28 精密度［w（Ti），10-6］表29 精密度［w（V），10-6］表30 精密度［w（Zn），10-6］附 录 A（资料性附录）A.1 全谱直读光谱仪工作参数如表A.1。表A.1 全谱直读光谱仪工作参数附 录 B（资料性附录）B.1 共存元素的干扰校正为扣除共存元素对各分析元素的干扰，采用干扰元素校正系数法，即求出共存元素对各分析元素的干扰校正系数kij，将kij填入分析程序，计算机根据系统软件按下式自动校正分析结果。区域地球化学勘查样品分析方法式中：wi——校正后分析元素的分析结果；wi0——未校正的分析元素的分析结果；kij——为干扰元素j对待测元素i的干扰校正系数；wj——干扰元素的浓度。其中wi、wi0、wj为氧化物时，计量单位为%；为元素态时，计量单位为μg/g。由于使用了干扰校正系数，基本上消除了共存元素的谱线于扰。另外对于背景干扰采用背景校正的办法消除。B.2 背景扣除及干扰校正系数见表B.1。B.2.1 系统软件由美国Thermo Jarrell Ash Corporation的全谱直读光谱仪IRIS Advantage提供，软件名称为ThermoSPEC/CID编号为2.3。表B.1 元素分析线、背景校正及主要干扰元素校正系数B.2.2 表中截取宽度、截取高度为待测元素谱图窗口（subrray）尺寸大小，以像素（Pixel）计。读出宽度为待测元素中心波长处测量区域，宽度大小仍以像素（Pixel）计。附 录 C（资料性附录）C.1 实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据如表C.1至表C.27。本方法精密度协作试验数据是由多个实验室进行方法合作研究所提供的结果进行统计分析得到的。表C.1至表C.28中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出3个或3个以上浓度所统计的参数。C.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。C.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为多个实验室测量平均值，x0为一级标准物质的标准值。C.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为RSD=×100%，公式中Sr为重复性标准差；SR为再现性标准差。为了与GB/T20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为：“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。C.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。表C.1 CaO统计结果表表C.2 TFe2O3统计结果表表C.3 K2O统计结果表表C.4 MgO统计结果表表C.5 Na2O统计结果表表C.6 Ba统计结果表表C.7 Be统计结果表表C.8 Ce统计结果表表C.9 Co统计结果表表C.10 Cr统计结果表表C.11 Cu统计结果表表C.12 Ga统计结果表表C.13 La统计结果表表C.14 Li统计结果表表C.15 Mn统计结果表表C.16 Mo统计结果表表C.17 Nb统计结果表表C.18 Ni统计结果表表C.19 P统计结果表表C.20 Pb统计结果表表C.21 Rb统计结果表表C.22 Sc统计结果表表C.23 Sr统计结果表表C.24 Th统计结果表表C.25 Ti统计结果表表C.26 V统计结果表表C.27 Zn统计结果表附加说明本方法由中国地质调查局提出。本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。本方法由安徽省地质实验研究所负责起草。本方法起草人：查立新、刘洪青。本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心叶家瑜、江宝林组织实施。

1 范围本方法规定了地球化学勘查样品中主量元素三氧化二铁、氧化钾、氧化钠；次量及痕量元素砷、溴、铈、铯、钴、铬、镓、铪、碘、铟、镧、锰、铷、钪、钽、钍、铀、钒及钨22个元素的中子活化分析方法。本方法适用于水系沉积物及土壤试料中以上各元素量的测定。本方法的检出限及测定范围见表1、表2。表1 主量元素检出限及测定范围表2 次量及痕量元素检出限及测定范围2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本方法的本部分的引用而成为本部分的条款。下列不注日期的引用文件，其最新版本适用于本方法。GB/T 20001.4 标准编写规则 第4部分：化学分析方法。GB/T 14505 岩石和矿石化学分析方法总则及一般规定。GB 6379 测试方法的精密度通过实验室间试验确定标准测试方法的重复性和再现性。GB/T 14496—93 地球化学勘查术语。3 方法提要试样送入微型反应堆中的辐照孔道，利用反应堆中子进行轰击，待测元素经（n，γ）反应后产生放射性核素，测定感兴趣核素的特征γ射线强度，计算各测定元素的含量。4 仪器4.1 微型核反应堆中子通量1×1012n·s-1·cm-24.2 快速气动样品传输系统4.3 高纯锗探测器对60Co 1332 keV γ峰的能量分辨率小于2.0keV，相对效率30%，峰康比大于50∶1。4.4 微机8192道γ能谱仪，谱分析和中子活化分析数据处理系统4.5 探测器屏蔽室选用等效铅当量不小于10cm的金属屏蔽物质，屏蔽室内壁距晶体表面的距离大于13cm，在屏蔽室内衬有原子序数逐渐递减的多层内屏蔽材料，例如0.4cm的铜、1.6cm的镉及2cm～3cm厚的有机玻璃。5 分析步骤5.1 薄膜和样品盒高压聚乙烯薄膜和辐照盒用前均放入1+1的分析纯硝酸溶液中浸泡三天，然后用去离子水冲净后备用。5.2 试料试料粒径应小于0.074mm，经105℃干燥2h后装入磨口小玻璃瓶中备用。试料量 称取0.05g～0.1g试料，精确至0.0002g。5.3 质量控制选取同类型水系沉积物或土壤一级标准物质2个～4个样品，随同试料同时分析。5.4 测定5.4.1 靶样制备 试料及标准物质用高压聚乙烯薄膜包制热封制成1cm×1cm靶样，装入高压聚乙烯辐照盒中，标准物质选用GBW07406、GBW07312。5.4.2 辐照和测量5.4.2.1 用快速气动样品传输系统将靶样送入反应堆内辐射孔道中，按照测试程序进行辐照。测量条件见表3。表3 微堆仪器中子活化分析测量条件5.4.2.2 辐照后的样品和标准，经适当的冷却时间，在相同的几何位置下用高分辨率的高纯锗探测器测量γ射线放射性。测量所得的γ能谱，用中子活化分析软件进行谱分析和数据处理，相对法计算元素的含量。所测元素的核参数见表4。表4 核数据表6 分析结果的计算用标准物质和试样谱中各特征峰的全能峰净面积，进行干扰修正后按下式相对法计算试样中各元素的含量。区域地球化学勘查样品分析方法式中：Qs，Qx——标准物质及试样中待测元素的含量，μg/g；Ws，Wx——标准物质及试样的质量，g；As，Ax——标准物质及试样待测元素特征峰的全能峰净面积；ts，tx——标准物质及试样测量起始时间；λ——测量核素的衰变常数。7 精密度22种主、次、痕元素量的精密度见表5至表26。表5 精密度［w（As），10-6］表6 精密度［w（Br），10-6］表7 精密度［w（Ce），10-6］表8 精密度［w（Co），10-6］表9 精密度［w（Cr），10-6］表10 精密度［w（Cs），10-6］表11 精密度［w（Fe2O3），%］表12 精密度［w（Ga），10-6］表13 精密度［w（Hf），10-6］表14 精密度［w（I），10-6］表15 精密度［w（In），10-6］表16 精密度［w（K2O），%］表17 精密度［w（La），10-6］表18 精密度［w（Mn），10-6］表19 精密度［w（Na2O），%］表20 精密度［w（Rb），10-6］表21 精密度［w（Sc），10-6］表22 精密度［w（Ta），10-6］表23 精密度［w（Th），10-6］表24 精密度［w（U），10-6］表25 精密度［w（V），10-6］表26 精密度［w（W），10-6］附 录 A（资料性附录）A.1 干扰谱校正有些核素某个γ谱与另一核素γ谱重叠在一起，造成谱干扰，必须扣除干扰核素的能峰贡献。需要辐照干扰核素的标准，求得干扰核素的干扰能量I与主峰能量p的分支比，按下式求得扣除干扰后的特征峰的净峰面积。区域地球化学勘查样品分析方法式中：Aji——待测核素j的扣除干扰后的i特征峰的净峰面积；Aji1——待测核素j未扣除干扰的i特征峰的净峰面积；Rip——干扰核素的干扰能量I与主峰能量p的分支比；Ap——干扰核素的主峰能量p的净峰面积。A.2 铀裂变干扰修正铀经热中子辐照后，裂变产生的某些产物将干扰其他一些元素的测定，必须加以校正。由于铀的裂变与中子谱成分有关，因此将铀标准及被干扰核素的标准与待测试样和标准物质一起在同样条件下照射，计算出每微克铀裂变对被干扰核素的贡献。按下式进行铀裂变干扰修正。区域地球化学勘查样品分析方法式中：Qs，Qx——标准物质及试样中待测元素的含量，μg/g；Qus，Qux——标准物质及试样中铀的含量，μg/g；Ws，Wx——标准物质及试样的质量，g；As，Ax——标准物质及试样待测元素特征峰的全能峰净面积；ts，tx——标准物质及试样测量起始时间；λ——测量核素的衰变常数；fu——某核素的铀裂变系数。附 录 B（资料性附录）B.1 从实验室间试验结果得到的统计数据和其他数据如表B.1至表B.22。由于只有极少数实验室具有微型核反应堆及中子活化分析设备，故本方法精密度试验数据只能由某个实验室在不同时间、不同人次多次分析结果进行统计分析得到。表B.1至B.22中不需要将各浓度的数据全部列出，但至少列出3个或3个以上浓度所统计的参数。B.1.1 列出了试验结果可接受的实验室个数（即除了经平均值及方差检验后，属界外值而被舍弃的实验室数据）。B.1.2 列出了方法的相对误差参数，计算公式为，公式中为某个实验室在不同时间、不同人次分析结果测量平均值；x0为一级标准物质的标准值。B.1.3 列出了方法的精密度参数，计算公式为，公式中Sr为重复性标准差；SR为再现性标准差。为了与GB/T 20001.4所列参数的命名一致，本方法精密度表列称谓为：“重复性变异系数”及“再现性变异系数”。B.1.4 列出了方法的相对准确度参数。相对准确度是指测定值（平均值）占真值的百分比。表B.1 As统计结果表表B.2 Br统计结果表表B.3 Ce统计结果表表B.4 Co统计结果表表B.5 Cr统计结果表表B.6 Cs统计结果表表B.7 TFe2O3统计结果表表B.8 Ga统计结果表表B.9 Hf统计结果表表B.10 I统计结果表表B.11 In统计结果表表B.12 K2O统计结果表表B.13 La统计结果表表B.14 Mn统计结果表表B.15 Na2O统计结果表表B.16 Rb统计结果表表B.17 Sc统计结果表表B.18 Ta统计结果表表B.19 Th统计结果表表B.20 U统计结果表表B.21 V统计结果表表B.22 W统计结果表附加说明本方法由中国地质调查局提出。本方法由武汉综合岩矿测试中心技术归口。本方法由山东省地质科学实验研究院负责起草。本方法主要起草人：刘耀华 李 刚 姜怀坤。本方法精密度协作试验由武汉综合岩矿测试中心叶家瑜、江宝林组织实施。

1)要素2)代数学中组成联合的各个部分,如723和312中的7,2,3,1(3)化学上只具有相同核电荷数(即质子数)的同一类原子的总称,如水(H2O)含氢元素(H)和氧元素(O),钢铁中含铁元素(Fe)

方法提要碘化铵法除锡后，焦硫酸钾分解试样，盐酸-酒石酸混合溶液浸取，稀释后ICP-MS法测定Nb、Ta、Mo、Cu、Mn、Zr、Hf、Be、Co、Ni、Ti、Sc和REEs。仪器电感耦合等离子体质谱仪。分析步骤参照本章48.6.2的试样处理方法，称取50mg(精确至0.01mg)试样，置于15mL石英坩埚中，加入3gNH4I与试样混匀，放入灰化炉内，由低温升至450℃，锡以SnI4形式挥发除去。重复加碘化铵除锡2～3次(每次1g)。所得残渣加入0.1gK2S2O7和几滴H2SO4，在电炉上加热至SO3白烟冒尽，移至苯灯上熔融呈透明。冷却后将坩埚竖置于100mL烧杯中，加入5mL10g/L酒石酸-(5+95)HCl浸取。浸取液转入50mL容量瓶，用(5+95)HNO3稀释至刻度，摇匀，直接用ICP-MS法测定。标准溶液分组及仪器操作条件可参考第16章硅酸盐岩石分析16.38.3.1。当锡没有除净时，试液中残余锡可能对一些测定同位素产生干扰。如118Sn++对59Co的干扰，120Sn++对60Ni的干扰(可采用58Ni测定，通过测定57Fe在线扣除58Fe的干扰)，124Sn16O+对140Ce的干扰等，应求出干扰系数予以扣除。

富集效率就是指富集的快慢啊富集enrichment从大量母体物质中搜集欲测定的痕量元素至一较小体积，从而提高其含量至测定下限以上的这一操作步骤。试样中含量少于0.01%的痕量物质，如果它的含量低于分析方法的测定下限，就必须采用预富集的方法。富集方法：1.共沉淀富集法 加沉淀剂于试液中，有沉淀生成，痕量元素随之共沉淀析出，滤出沉淀，并用小体积溶剂溶解，使痕量物质富集。载带痕量元素的沉淀称为搜集剂，也称载体或共沉淀剂。搜集剂可分为：①无机搜集剂。通常是微溶的金属硫化物、氢氧化物或含氧酸盐等。其作用是利用形成混晶或固溶体、沉淀吸附作用、包藏作用，使搜集剂把痕量元素载带下来。②有机搜集剂。待测金属离子先和简单阴离子（例如卤素离子、硫氰酸根离子等）生成络阴离子，再与分子量较大的有机阳离子（碱性染料，如甲基紫、孔雀绿、次甲基蓝等）形成难溶的离子缔合物，然后被有机阳离子与简单阴离子所生成的沉淀载带下来。有机搜集剂易于灼烧除去，可以不干扰富集后的痕量元素的测定。还有一类有机搜集剂叫作惰性搜集剂，如酚酞等，其作用类似固体萃取剂，而与吸附及生成混晶等无关。2.泡沫浮选法 ①离子浮选法。由于表面活性剂离子具有一端亲水，另一端疏水的两亲特性，如果它和试液中待富集的痕量离子能生成离子缔合物，这类缔合物就有富集在气液界面的倾向。在试液中通入氮气使生成泡沫，痕量离子就被泡沫浮选。适当控制试液中的pH值、离子强度和表面活性剂浓度（低于临界胶束浓度），可得很高的富集效率。②胶体吸附浮选法。用胶体搜集剂吸附被富集的元素，再加入与胶体带相反电荷的表面活性剂，然后通气浮选。常用的胶体有氢氧化铁、氢氧化铝和硫化物等。3.其他方法 多孔物质富集是用泡沫塑料、巯基棉、活性炭、分子筛等多孔物质吸附痕量元素，也可得到很好的富集效果，中国在痕量贵金属的富集和分析中，常采用这一方法。4.其他像色谱法、离子交换、溶剂萃取、升华、挥发、蒸馏、选择溶解、汞齐作用等，也是常用的富集方法。例如海水中提取溴，提取出来的溶液一般浓度较小，可以向其中吹入空气从而使溴以气体形式出来。

1）离子探针离子显微探针分析是二次离子质谱技术（SIMS）的一种形式。它的特点是能进行定点微区分析，成像功能高，灵敏度高，能测定周期表中所有元素和同位素。与常规的质谱方法相比，离子探针所消耗的试料很少（1ng），分辨率高（几μm），能对抛光薄片进行原位定点分析。与电子探针相比，离子探针的检测限低，不仅可用于元素分析，而且可用于同位素分析（陈华，1993）。目前离子探针的应用范围主要有：（1）轻元素分析。即原子序数小于10的元素，如Li,Be,B甚至H，填补了电子探针的空白。（2）痕量元素包括稀土元素分析。其检测限比电子探针低1～3个数量级。（3）同位素分析。其中成功的应用包括硫同位素研究，锆石U-Pb年代测定和陨石同位素异常的研究，还有不少人对H（D）、B、C、O、Re和Os等做了大量的工作。（4）深度剖面和表面分析。（5）扩散测量。（6）成像。2）激光探针激光探针技术是在20世纪90年代初发展起来的。Z.D.Sharp首先报道了使用BrF。的CO2激光系统进行硅酸盐矿物的氧同位素分析技术。它可用于样品量少与1mg的单矿物粉末或全岩样品分析，其精度可与传统方法相比拟（0.1‰，1σ）。与此同时，单晶矿物原位（in situ）分析的空间分辨率达到＜100μm。激光探针技术在解决使用传统方法未能满意解决的难熔矿物分析方面亦取得满意结果。D.E.Crowe等人，S.A.Kelly和A.E.Fallick，以及D.Elsenheimer和J.M.Valley先后报道了使用激光探针进行硫和氧同位素分析的结果；P.C.Smalley等人和J.A.D.Dickson等人报道了碳同位素分析的激光探针技术。激光熔样所需样品极少，有时可低达0.1mg。激光氟化技术可达极高温度，估计可达2000K，能对难熔矿物进行氧同位素分析（肖益林、傅斌、郑永飞，1998）。80年代中、后期出现了将激光熔蚀微区探针技术（LAM）与电感耦合等离子体质谱（ICP MS）结合用于固体样品分析的新技术。其基本原理是将激光束聚焦于样品微区，使之熔蚀气化，然后将样品微粒带入等离子体中电离，经质谱系统进行质量过滤，由接受器分别检测不同荷质比的离子。这一技术在单颗粒锆石U-Pb年代学研究、包裹体成分分析、生物壳体、骨骼和组织等微量元素分布测定、矿物微区成分分析、高温高压实验中元素在结晶相和熔融相的分配系数的测定，以及微区高精度同位素测量等方面具有很大的潜力（刘海臣，1998）。3）同步辐射X射线荧光探针X射线荧光（XRF）作为常量和低含量元素的检测手段，其下限一般为10-6级。同步辐射（SR）源的使用使X射线荧光的检测限降低至10-12级。同步辐射X射线荧光探针于1986年设计成功。与常规X射线荧光相比，同步辐射X射线荧光探针有具偏振光、高准直性和高亮度的优点，特别适合在小范围内进行痕量元素分析。同步辐射X射线荧光探针分析对于10-6以下痕量元素的分析其精度比常规技术如电子探针和原子吸收光谱等高，检测限低，能测量元素的表面分布和体积分布。现在已可在100μm2束斑范围内用同步辐射X射线荧光探针测定10-15g量级的特定元素。同步辐射X射线荧光探针的穿透深度比电子探针和离子探针大得多，可对单个流体包裹体进行非破坏性研究，能测定5～10μm大小的包裹体溶液中10-12g级的微量元素。目前用同步辐射X射线荧光探针研究的地质材料主要有宇宙尘、月岩、陨石球粒和卡林型金矿等。4）俄歇电子谱分析俄歇电子来自固体的近表面区域（几个原子层），能反映近表面区域的化学组成，主要用于研究材料表面。其优点是：①可以分析原子序数≥3的元素；②侧向分辨率高（＜0.1μm），可用于研究表面微区组成；③结合离子溅射技术研究深度剖面，得到矿物近表面组成随深度的变化情况。因此，俄歇电子谱（AES）分析对于在原子尺度上理解矿物间的反应机制是很重要的（李一良、魏春生、郑永飞，1998）。5）质子显微探针质子显微探针（PMP）于20世纪70年代初问世，是一种能在无损样品的条件下，检测微米级微区物质中痕量元素含量和空间分布信息的方法。质子显微探针与其他核分析技术（如RBS、NRA等）相结合，能测定原子序数小于11的超轻元素。

应该是说痕量元素吧! 在常见的地球化学文献中,人们常将地壳中除O、Si、Al、Fe、Ca、Mg、Na、K、Ti等九种元素（它们的总重量丰度共占99％左右）以外的其他元素统称微量元素,或痕量元素、杂质元素、副元素、稀有元素、次要元素等.它们在岩石或矿物中的含量一般在1％或0.1％以下,含量单位常以10exp-6 或10exp-9表示.O"Nions等（1974）将含量等于或小于1000×10exp-6的任何一种元素称为 痕量元素.

没有区别。微量元素(traceelement)，又名痕量元素，未有统一认可的定义。习惯上把研究体系(矿物岩石等)中元素含量大于1%称为常量元素或主要元素(majorelement)，把含量在1%-0.1%之间等那些元素称为次要元素(minor，subordinate)元素，而把含量小于0.1%称为微量元素，或称痕量元素。

　　 微量元素 亦称指 生物 营养 所必需，但每日只需痕量的无机元素。人体中必须有的微量元素究竟是有什么样的作用。下面是我为大家整理的关于10种必需微量元素口诀的相关资料，希望对您有所帮助!　　10必需微量元素口诀 　　世界卫生组织确认的人体必需微量元素有14种，它们分别是铁、铜、锌、钴、锰、铬、钼、镍、钒、锡、硅、硒、碘、氟。也有文献将硼、砷纳人人体必需微量元素。人体必需微量元素有这么多种，到底怎样才能记得住呢? 　　笔者利用谐音，将人体必需微量元素(含硼、砷)编成了 顺口溜 ，以帮助大家记忆。顺口溜为：铜佛涅槊，铁骨归西;墨西哥朋，典型生猛。对应为：铜氟镍钒，铁钴硅硒;钼锡铬(硼)，碘锌(砷)锰。 　　微量元素的营养和毒害作用 　　微量元素和其他元素一样，受体内平衡机制的调节和控制。摄入量不足，会发生某种元素缺乏症，但摄入量过多，也会发生微量元素积聚而出现急、慢性中毒，甚至成为潜在的致癌物质。微量元素的营养和毒害作用的研究，目前主要集中在下述几个方面： 　　(1)微量元素在体内的含量(高限、低限和正常值范围)、分布和靶器官; 　　(2)摄入量过多或过少对人体 健康 的影响以及与常见 疾病 的相关性; 　　(3)各元素间的相互作用; 　　(4)从微量元素的角度去探索 中医 药传统理论、 中药 的微量元素特征与药效的关系; 　　(5)微量元素强化的食物、药品的真正需求量以及保证安全的足够补充量的问题。 　　微量元素的生理功能 　　(1)协助宏量元素的输送，如含铁血红蛋白有输氧功能; 　　(2)是体内各种酶的组成成分和激活剂，已知体内千余种酶大都含有一个或多个微量金属元素; 　　(3)参与激素作用，调节重要生理功能，如碘参与甲状腺素的合成; 　　(4)一些微量元素可影响核酸代谢。核酸是遗传信息载体。它含有浓度相当高的微量元素，如铬、钴、铜、锌、镍、钒等。这些元素对核酸的结构、功能和DNA的复制都有影响。 　　微量元素的知识 　　微量元素(trace element)又称痕量元素，是指在人体内的含量小于0.01%体重的矿物质[1]。微量元素分为三类：第一类为人体必需的微量元素，有铁、碘、锌、硒、铜、钼、铬、钴8种;第二类为人体可能必需的微量元素，有锰、硅、镍、硼、钒5种;第三类为具有潜在毒性，但在低剂量时，对人体可能是有益的微量元素，包括氟、铅、镉、汞、砷、铝、锂、锡8种[1]。 　　微量元素亦称“微量营养元素”。指生物营养所必需，但每日只需痕量的无机元素。包括人和 动物 组织中含量在万分之一以下或u03bcg/kg范围内的元素，以及 植物 生活所必需但需要量在培养液中少于百万分之一的元素。 自然 界存在的90多种元素中，微量元素约有30种，按生物需要情况的不同，可分为人或动物生理必须的，可能是不可少的;并非不可少或有毒的。世界卫生组织公布的被认为是人体必需的微量元素有14种，即铁、碘、锌、锰、钴、铜、钼、硒、铬，镍、铴、硅、氟和钒。微量元素占人体总质量的0.03%左右。这些微量元素在体内的含量虽小，但在生命活动过程中的作用是十分重要的。 　　目前多数科学家比较一致的看法，认为生命必需的元素共有28种，在28种生命元素中，按体内含量的高低可分为宏量元素(或常量元素)和微量元素。 　　大多数微量元素的功能是作为酶的辅因子或辅基的成分，以下列3种方式之一起作用： 　　(1)必需微量元素可能已具有催化某 化学 反应的遗传活性，但被酶蛋白大大增强了，铁和铜是这种情况; 　　(2)微量金属离子可能与底物和酶的活性部位生成复合物，因而将后二者拉在一起，并使之处于活性形式; 　　(3)必需金属离子的功能可能是在催化循环的某些点上作为有力的收回电子的试剂。常把表现活性时需要金属离子的酶叫做金属酶。 　　必需微量元素的标准 　　①这种元素存在于一切健康机体的所有组织之中。 　　②在组织中的浓度相当恒定。 　　③缺乏该元素时，能在不同组织中产生相似的结构、生理功能异常。 　　④补充该元素能够防止此类异常变化。 　　⑤补充该元素可使失常的功能及结构恢复正常。 猜你感 兴趣 ： 1. 14种微量元素背诵口诀是什么 2. 8种微量元素口诀是什么 3. 微量元素的作用是什么 4. 8周岁微量元素参考值是多少

H2O。水。一定要分细的话，O

一般是10的负5次方mol/L就算作痕量了。

所有

海水的成分是很复杂的。海水中化学元素的含量差别很大。除氢和氧外，每升海水中含量在 1 毫克以上的元素有Cl、Na、Mg、S、Ca、K、Br、C、Sr、B 和 F 11种，一般称为“主要元素”。每升海水中含量在 1 毫克以下的元素，叫“微量元素”或“痕量元素”。 海水中几种主要无机盐的浓度如下： Cl- 19.10g/kg， Na+ 10.62 g/kg， SO4-- 2.66g/kg， Mg+ + 1.28g/kg， Ca+ + 0.40g/kg， K+ 0.38g/kg， 痕量元素 0.25g/kg。 参考：《海洋手册》，郭 琨 编著，海洋出版社，1984年。 另外 海水是一种化学成分复杂的混合溶液，包括水、溶解干水中的多种化学元素和气体。迄今已发现的化学元素达80多种，依其含量可分为三类：、常量元素、微量元素和痕量元素。有时，后两类也通称微量元素。每升海水超过100毫克的元素．称为常量元素。最主要的常量元素有氧、钠、镁、硫、钙、钾、溴 、碳、鳃、硼、氟11种，约占化学元素总含量的99.8～99.9 。其他化学元素含量极少，其中，每升海水含有l～100毫克的元素．称为微量元素。如铁、钼、钾、铀、碘等。每升海水含有1毫克以下的元素称为痕量元素。如金、银、镉等．溶解于海水中的化学元素绝大多数是以盐类离子的形式存在的，其中氯化钠最多，占88.6%，硫酸盐占10.8%。海水的常量元素之间的浓度比例几乎不变．具有恒定性，这对于研究海水浓度具有重要意义． 海水的主要盐分 盐类组成成分 每千克海水中的克数 百分比 氯化钠 27.2 77.7 氯化镁 3.8 10.9 硫酸镁 1.7 4.9 硫酸钙 1.2 3.6 硫酸钾 0.9 2.5 碳酸钙 0.1 0.3 溴化镁及其他 0.1 0.3 总计 35.0 100.0 海水中的气体主要由氮、氧和二氧化碳组成。氮占64%，氧化碳约占2%，氧易溶于水,并随水温增高而减少，温度0℃时．约占40%。

我大概理解这个意思。痕量，就是极少量。在痕量分析里，是指浓度在百万分之一以下。痕量金属，就是只含量极少的金属。一般是指水中、气体中的微量金属。

同问！！！

小于ppm级的含量。也就是小于mg/L、mg/kg的含量

1、海水是一种化学成分复杂的混合溶液，包括水、溶解干水中的多种化学元素和气体。迄今已发现的化学元素达80多种，依其含量可分为三类：、常量元素、微量元素和痕量元素。有时，后两类也通称微量元素。每升海水超过100毫克的元素．称为常量元素。最主要的常量元素有氧、钠、镁、硫、钙、钾、溴、碳、鳃、硼、氟11种，约占化学元素总含量的99.8～99.9。2、其他化学元素含量极少，其中，每升海水含有l～100毫克的元素．称为微量元素。如铁、钼、钾、铀、碘等。每升海水含有1毫克以下的元素称为痕量元素。如金、银、镉等．溶解于海水中的化学元素绝大多数是以盐类离子的形式存在的，其中氯化钠最多，占88.6%，硫酸盐占10.8%。海水的常量元素之间的浓度比例几乎不变．具有恒定性，这对于研究海水浓度具有重要意义。

海洋中含量最多的元素是氧元素。海水是一种化学成分复杂的混合溶液，包括水、溶解于水中的多种化学元素和气体。迄今已发现的化学元素达80多种，依其含量可分为三类：常量元素、微量元素和痕量元素。一般将每千克海水中含量在1毫克以上的元素称为海水中的常量元素。海水成分：海水中化学元素的含量差别很大。除H和O外，每千克海水中含量在1毫克以上的元素有Cl、Na、Mg、S、Ca、K、Br、C、Sr、B 、F和硅12种，一般称为“常量元素”。海水中硅酸盐浓度变化幅度较大，在开阔大洋区域可能低于1mg/kg，且受生物活动影响较大，性质不稳定，为非保守元素。海水中其他化学元素含量极少，其中，每千克海水含有小于1毫克的元素称为微量元素（<1-6mg/kg）。其中微量的有Li、N、P、Mn、Fe、Ni、Cu、Zn、As、Rb、Cd、I、Cs、Ba、Hg、Pb、U。溶解于海水中的化学元素绝大多数是以盐类离子的形式存在的，其中氯化钠最多，占88.6%，硫酸盐占10.8%。海水的常量元素之间的浓度比例相对较为稳定，主要以五种阳离子（钠Na、钾K、钙Ca、镁Mg、锶Sr），五种阴离子（氯离子、硫酸根离子、溴离子、碳酸根、（碳酸氢根离子）氟离子，同时硼酸（H3BO3）以分子形式存在，这些物质占海水盐分的99.9%。且具有一定的恒定性，而不同的元素在海水中的停留时间也有所不同。海水中硅酸盐浓度变化幅度较大，在开阔大洋区域可能低于1mg/kg，且受生物活动影响较大，性质不稳定，为非保守元素。人们利用海水的稳定特性开发了人工海水配方用于一般的生产生活中。海水中硅酸盐浓度变化幅度较大，在开阔大洋区域可能低于1mg/kg，且受生物活动影响较大，性质不稳定，为非保守元素。

(1)实验目的使用ICP-OES测定岩石、土壤和水系沉积物中的主量元素氧化钙、三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钾、氧化镁、氧化钠；次量及痕量元素钡、铍、铈、钴、铬、铜、镓、镧、锂、锰、钼、铌、镍、磷、铅、铷、钪、锶、钍、钛、钒、锌，共计28种元素。(2)实验原理用硝酸、盐酸、氢氟酸、高氯酸分解样品，赶尽高氯酸，用王水溶解后，制备成25mL分析溶液。(3)实验仪器电感耦合等离子体光谱仪；电热板，天平，50mL聚四氟乙烯烧杯，滴管，10mL玻璃移液管，10mL塑料移液管。(4)试剂和溶液盐酸(GR)、硝酸(GR)、氢氟酸(GR)、高氯酸(GR)。(5)标准溶液混合标准溶液的分组及其浓度见表8.1。表8.1 混合标准溶液的分组及其浓度续表(6)试样制备称取0.25g(精确至0.0020g)试样置于聚四氟乙烯烧杯中，用几滴水润湿，加入2mL HClO4和6mL HNO3，用塑料移液管加入10mL HF，置于控温电热板上，于200℃加热，蒸发至杯底半干，约2.5 h，取下冷却。加入王水(HCl∶HNO3=3∶1)8mL，至杯底无气泡为止，取下冷却。用去离子移至25mL塑料比色管中，用水稀释至刻度，摇匀待测。(7)数据处理及结果计算按下式分别计算各元素的质量浓度:现代岩矿分析实验教程式中：ρ为经校正后该金属的质量浓度(mg/L)；ρs为未经校正的该金属的原始质量浓度(mg/L)；ρi为干扰元素i的质量浓度(mg/L)；ρSi为标准溶液中加入干扰元素i的质量浓度(mg/L)；Ki为干扰元素i的干扰系数；m为试样质量(g)。试样定容体积为25mL。