把2mol/LCuSo4溶液和1mol/LH2SO4溶液等体积混合（假设混合后溶液的体积等于混合前两种溶液的体积之和）计

（1）有外接电源的属于电解池，没有外接电源的属于原电池，所以属于电解池的是①③④，
装置①中是用惰性电极电解硫酸铜溶液，阳极上氢氧根离子放电，电极反应式为4OH^--4e^-=2H₂O+O₂↑，阴极上铜离子放电，电极反应式为Cu²⁺+2e^-=Cu，
故答案为：①③④；Cu²⁺+2e^-=Cu；4OH^--4e^-=2H₂O+O₂↑；
（2）装置④中的外加电源拆去，用导线将两个电极连接，该装置中电解质溶液呈中性，铁发生吸氧腐蚀，铁易失电子作负极，碳作正极，负极上铁失电子发生氧化反应，电极反应式为Fe-2e^-=Fe，
正极上氧气得电子发生还原反应，电极反应式为O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-，故答案为：Fe-2e^-=Fe；O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-；
（3）①电解硫酸铜溶液时，阳极上氢氧根离子放电，阴极上氢离子放电，导致溶液酸性增强；
②中锌失电子发生氧化反应，氢离子得电子发生还原反应，导致溶液中氢离子浓度减小，溶液的PH增大；
③中阳极上锌失电子发生氧化反应，阴极上氢离子放电，导致溶液中氢离子浓度减小，溶液的pH增大；
④中阳极上氯离子放电，阴极上氢离子放电，导致溶液中氢离子浓度减小，溶液的PH增大，
所以则上述四种装置中溶液pH最小的是①，
故选①．

点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．

考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理，明确离子放电顺序是解本题关键，难度不大．

（1）把2.0mol•L^-1CuSO₄和1.0mol•L^-1H₂SO₄溶液等体积混合，根据稀释定律，稀释前后溶质的物质的量不变，则混合后溶液中c（CuSO₄）=[1/2]×1.0mol/L=1.0 mol/L，c（H₂SO₄）=[1/2]×1.0mol/L=0.5mol/L，
混合后溶液中c（H⁺）=2c（H₂SO₄）=2×0.5mol/L=1mol/L，溶液中硫酸根来源于硫酸铜与硫酸电离，故c（SO₄^2-）=c（CuSO₄）+c（H₂SO₄）=1mol/L+0.5mol/L=1.5mol/L，
故答案为：1mol/L；1.5mol/L；
（2）向溶液中加入铁粉，经过足够长的时间，铁粉有剩余，则硫酸铜、硫酸都完全反应，此时溶液中溶质为FeSO₄，故c（Fe²⁺）=c（SO₄^2-）=1.5mol/L，
故答案为：1.5mol/L．

点评：
本题考点： 物质的量浓度的相关计算．

考点点评： 本题考查物质的量浓度的有关计算，比较基础，注意对公式的理解与灵活运用，注意理解稀释定律．

（1）阴极上得电子，发生还原反应；阴极上铜离子的放电能力大于氢离子的放电能力，所以阴极上析出铜，故电极反应式为Cu²⁺+2e^-═Cu；阳极上氢氧根离子失电子生成氧气，所以其电池反应方程式为2CuSO₄+2H₂O

电解
.
2Cu+O₂↑+2H₂SO₄ ．
故答案为：还原；Cu²⁺+2e^-═Cu；2CuSO₄+2H₂O

电解
.
2Cu+O₂↑+2H₂SO₄ ；
（2）2CuSO₄+2H₂O

电解
.
2Cu+O₂↑+2H₂SO₄ 转移电子
2×64g 4mol
6.4g 0.2mol
所以铜的质量为6.4g；
2CuSO₄+2H₂O

电解
.
2Cu+O₂↑+2H₂SO₄ 转移电子
22.4L 4mol
1.12 L 0.2mol
所以生成氧气的体积为1.12 L；
2CuSO₄+2H₂O

电解
.
2Cu+O₂↑+2H₂SO₄ 转移电子
2mol4mol
0.1mol 0.2mol
所以硫酸的物质的量为0.1mol，氢离子的物质的量为 0.2mol，
氢离子的物质的量浓度为c=
n
V＝
0.2mol
2L＝0.1mol/L．
故答案为：6.4；1.12；0.1；
（3）当以铜片作电极时，阳极上铜失电子变成离子进入溶液，所以铜片质量减少；阴极上铜离子得电子生成铜单质，铜片质量增加，
两极的质量差=阳极上减少的质量+阴极上增加的质量．
阳极 Cu-2e^-═Cu²⁺
64g 2mol
6.4g 0.2mol
所以阳极质量减少6.4g；
阴极 Cu²⁺+2e^-═Cu
2mol 64g
0.2mol 6.4g
所以阴极质量增加6.4g；
所以两极质量相差 6.4g+6.4g═12.8g，
故答案为：12.8．

点评：
本题考点： 电解原理；氧化还原反应的计算．

考点点评： 本题考查了电解池中氧化还原反应的有关计算，根据方程式中各物质间的关系式计算即可；知道两极的质量差=阳极上减少的质量+阴极上增加的质量是解（3）题的关键．

该反应的本质是：甲醛中的醛基具有还原性，新制的氢氧化铜具有氧化性，醛基与氢氧化铜中的+2价的铜发生氧化还原反应，只要有醛基即可反应，
n（CuSO₄）=1mol/L×0.002L=0.002mol，根据反应CuSO₄+2NaOH═Cu（OH）₂↓+2NaSO₄可知，n（NaOH）=2n（CuSO₄）=0.004moln（NaOH）=0.5mol/L×V
V=8mL，应该加0.5mol/L NaOH溶液8mL，实际只加了4mL，NaOH溶液的量不够，导致实验中未见红色沉淀产生，
故选C．

点评：
本题考点： 有机物（官能团）的检验．

考点点评： 本题考查醛基和新制的Cu（OH）2反应，碱要过量的条件是解答的关键，难度中等．